近年來,聚合誘導(dǎo)自組裝(PISA)的發(fā)展為大批量合成聚合物納米材料(固含量可達(dá)到30%)提供了一個(gè)新的思路。
為了提高嵌段共聚物納米材料的穩(wěn)定性,通常需要對(duì)其進(jìn)行交聯(lián)。然而,相關(guān)研究證明在PISA中加入一定量的交聯(lián)劑會(huì)限制高階形貌(如纖維、囊泡等)的形成。較為有效的辦法是使用能夠功能單體作為聚合單體,能夠得到全功能的嵌段共聚物納米材料,通過進(jìn)一步反應(yīng)改性可以得到交聯(lián)嵌段共聚物納米材料。甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)其環(huán)氧基團(tuán)能夠與氨基、巰基等基團(tuán)反應(yīng),是一種非常有應(yīng)用價(jià)值的功能單體。然而,以GMA作為單體進(jìn)行PISA合成嵌段共聚物納米材料還未見報(bào)道,原因主要是一般的PISA都是在70°C下進(jìn)行的,而PGMA的玻璃化溫度比較低(47°C),因此難以合成穩(wěn)定的PGMA嵌段聚合物納米材料。
廣東工業(yè)大學(xué)高分子材料與工程系譚劍波副教授與張力教授團(tuán)隊(duì)在前期開發(fā)的“可見光聚合誘導(dǎo)自組裝”的工作基礎(chǔ)上(ACS Macro Lett., 2015, 4, 1249–1253; ACS Macro Lett., 2016, 5, 894–899; Macro. Rapid Com., 2016 37, 1434-1440),使用GMA作為聚合單體,聚乙二醇單甲醚(mPEG45-CDPA)作為大分子RAFT試劑,通過可見光引發(fā)聚合誘導(dǎo)自組裝,直接在室溫下快速(30 min)制備出高濃度(20%)的具有環(huán)氧功能基團(tuán)的嵌段共聚物聚合物納米材料,改變聚合度與聚合濃度能夠可控得到包括球、纖維、囊泡等不同形貌并建立了相應(yīng)的相圖,所得的嵌段共聚物的分子量分布較窄(Mw/Mn < 1.30)。嵌段共聚物納米材料能夠進(jìn)一步通過與乙二胺反應(yīng)進(jìn)行交聯(lián),即使分散在良溶劑(四氫呋喃)中也能保持其原有的形貌。另外,與乙二胺反應(yīng)可以為嵌段共聚物納米材料引入一定量的氨基,可以實(shí)現(xiàn)銀納米粒子的原位負(fù)載,并表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能。
通過可見光引發(fā)聚合誘導(dǎo)自組裝,直接使用具有功能基團(tuán)的單體進(jìn)行聚合反應(yīng)為設(shè)計(jì)穩(wěn)定的功能化嵌段共聚物聚合物納米材料提供了新的設(shè)計(jì)思路。相關(guān)結(jié)果發(fā)表在Macromolecular Rapid Communication (DOI:10.1002/marc.201700195)上,并被選為首頁(yè)封面。
文章鏈接:http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/marc.201700195/full
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