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北京化工大學(xué)岳冬梅教授課題組 ACS AMI:生物基多功能雙向形狀記憶高分子材料
2023-01-10  來(lái)源:高分子科技

  形狀記憶高分子材料(SMPs)是一類能夠固定臨時(shí)形狀,并在相應(yīng)激發(fā)下回復(fù)原始永久形狀的智能材料,可被應(yīng)用于生物醫(yī)用、汽車工業(yè)、智能織物、航空航天等眾多領(lǐng)域。然后,傳統(tǒng)的SMPs一般通過(guò)共價(jià)鍵交聯(lián),不具備永久形狀重構(gòu)、自修復(fù)、重復(fù)加工等性能。同時(shí),傳統(tǒng)SMPs每個(gè)形狀記憶周期只能完成一次形狀回復(fù),形狀記憶單向不可逆。為了突破共價(jià)鍵交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)帶來(lái)的性能局限性,常見(jiàn)的方法是引入動(dòng)態(tài)鍵,構(gòu)建熱自適應(yīng)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。為了解決形狀記憶單向不可逆問(wèn)題,近年來(lái)又發(fā)展出雙向形狀記憶高分子。雖然有關(guān)熱自適應(yīng)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和雙向形狀記憶高分子的研究已分別取得一些列重要進(jìn)展,但將兩者結(jié)合制備兼具自修復(fù)、可回收、永久形狀可重構(gòu)、形狀記憶雙向可逆性能的多功能SMPs仍然具有挑戰(zhàn)。


  為應(yīng)對(duì)能源危機(jī)和全球變暖問(wèn)題,以生物基材料替代石油基材料已成為新的趨勢(shì)。杜仲膠是我國(guó)特有的一種生物基材料,結(jié)構(gòu)為反式-聚異戊二烯。由于結(jié)構(gòu)規(guī)整,杜仲膠常溫下易結(jié)晶,是制備形狀記憶材料的理想原料。我國(guó)杜仲資源占世界95%以上,在開(kāi)發(fā)應(yīng)用杜仲膠方面具有得天獨(dú)厚的優(yōu)勢(shì)。


  近日,北京化工大學(xué)岳冬梅教授課題組以杜仲膠為原料,通過(guò)對(duì)杜仲膠進(jìn)行羥基化改性,引入活性交聯(lián)點(diǎn),并以對(duì)苯二硼酸作為交聯(lián)劑,制備出一系列動(dòng)態(tài)硼酸酯鍵交聯(lián)形狀記憶高分子(EUG-OH-BDBA,圖1)。依靠杜仲膠的結(jié)晶以及其寬熔融溫域,該材料兼具單向和雙向形狀記憶性能(圖2、圖3)。同時(shí),依靠硼酸酯鍵的動(dòng)態(tài)性,該材料還具有自修復(fù)、可回收、永久形狀可重構(gòu)等性能(圖4)。此外,以該材料為基體,通過(guò)摻雜多壁碳納米管,還制備出了對(duì)808 nm近紅外光響應(yīng)的復(fù)合材料(EUG-OH-C-BDBA),該復(fù)合材料可用作光響應(yīng)血管支架、執(zhí)行器、光開(kāi)關(guān)等(圖5、圖6)。這項(xiàng)研究工作為制備多功能SMPs提供了一種簡(jiǎn)單的方法,制得的材料在生物醫(yī)藥、智能傳感等領(lǐng)域具有廣闊應(yīng)用前景。該成果以“Bio-Based, Self-Healing, Recyclable, Reconfigurable Multifunctional Polymers with Both One-Way and Two-Way Shape Memory Properties”為題發(fā)表在《ACS Applied Materials & Interfaces》上,文章的第一作者是北京化工大學(xué)博士研究生祁鑫。該研究得到泰山產(chǎn)業(yè)領(lǐng)軍人才工程、山東省重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃(ZK20200134)的支持。



1 EUG-OH-BDBA制備示意圖


2 EUG-OH-BDBA應(yīng)力松弛及自修復(fù)


3 EUG-OH-BDBA單向可重構(gòu)形狀記憶

4 EUG-OH-BDBA雙向形狀記憶


5 EUG-OH-C-BDBA光響應(yīng)形狀記憶及作為執(zhí)行器的應(yīng)用

6 EUG-OH-C-BDBA作為光開(kāi)關(guān)的應(yīng)用

  該工作是團(tuán)隊(duì)近期關(guān)于杜仲膠功能材料研究的最新進(jìn)展之一。近年來(lái),團(tuán)隊(duì)先后開(kāi)發(fā)出高阻尼環(huán)化杜仲膠彈性體材料(RSC Adv. 2019, 9, 42367)、耐油杜仲酯彈性體材料(J. Mater. Sci. 2020, 55, 4940)、耐老化氫化杜仲膠彈性體材料(J. Appl. Polym. Sci. 2021,138, e50007)、兼具高強(qiáng)度和可回收性的新型多功能杜仲膠彈性體材料(J. Mater. Chem. A, 2021, 9, 25399)、可拉伸結(jié)晶的環(huán)氧化杜仲膠彈性體材料(Macromolecules. 2022, 55, 2758?2767)、體溫響應(yīng)型杜仲膠-SiO2形狀記憶復(fù)合材料(Macromol. Mater. Eng. 2021, 2100370)。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acsami.2c19782

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