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江蘇科技大學(xué)趙正柏/李為立團(tuán)隊(duì) JCIS:用于各向異性導(dǎo)熱膠膜開發(fā)的自修復(fù)、可回收和高性能交聯(lián)聚合物的制備
2025-07-15  來源:高分子科技

  隨著電子領(lǐng)域(5G通信、新能源汽車、人工智能)電子設(shè)備集成度不斷提升、功率密度持續(xù)增加,縱向熱管理需求愈發(fā)迫切,熱界面材料(TIM)面臨新的挑戰(zhàn)。EVA憑借其優(yōu)異的耐熱性和耐候性,在光伏領(lǐng)域已經(jīng)取得了成熟的應(yīng)用。然而,當(dāng)直接用于制備TIM時(shí),EVA表現(xiàn)出不足的柔性和粘附性。傳統(tǒng)的丙烯酸熱界面材料雖具備良好的適配性和易加工性,但在長期處于高溫、高濕環(huán)境時(shí),易出現(xiàn)聚合物基體老化、熱導(dǎo)率衰減且各向異性調(diào)控困難,導(dǎo)致熱管理效能降低等問題。針對這一難題,江蘇科技大學(xué)趙正柏團(tuán)隊(duì)在《Journal of Colloid and Interface Science》發(fā)表最新研究,致力于開發(fā)新型熱界面導(dǎo)熱材料,以突破丙烯酸TIM性能瓶頸以及提升TIM的異方向?qū)岱(wěn)定性。




  在這項(xiàng)研究中,研究人員通過C-C鍵將乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)與異丁烯-異戊二烯橡膠(IIR)接枝共聚合成了EVA@IIR共聚物。該共聚物克服了EVA柔韌性不足、IIR熱穩(wěn)定性差的缺陷,兼具優(yōu)異的粘附性(800 N/mm)、拉伸性能(斷裂伸長率350%)、自修復(fù)能力(熱輔助修復(fù)斷口)和可回收性(溶劑溶解后重鑄性能穩(wěn)定)。在結(jié)構(gòu)上顛覆傳統(tǒng)片狀或纖維狀填料,采用球形Al2O3設(shè)計(jì)單層分布結(jié)構(gòu),通過涂層技術(shù)匹配膜厚,70μmAl2O370wt%)填充時(shí),垂直熱導(dǎo)率較基體提升129.3%,顯著優(yōu)于非單層結(jié)構(gòu),且隨顆粒尺寸增大正比提升。研究團(tuán)隊(duì)在EVA@IIR接枝共聚基礎(chǔ)上又引入交聯(lián)劑進(jìn)行二次交聯(lián),設(shè)計(jì)的雙交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)基質(zhì)以及填料單層結(jié)構(gòu),為垂直熱導(dǎo)率熱界面材料(TIM)性能的提升提供了新思路。



1. (A) EVA@IIR共聚物的制備步驟圖示(B) EVA@IIR形成的化學(xué)反應(yīng)過程。



2. (A)GPC曲線,(B)拉曼光譜和(C)不同膜的DSC曲線 (藍(lán)色D)EVA/IIR物理共混物,(D1)EVA@IIR不含TAIC和(D2)EVA@IIR含TAIC樣品的分子量分布。通過化學(xué)分析進(jìn)行交聯(lián)表征。不同材料狀態(tài)下苯甲酸檢測的氣相色譜(GC)響應(yīng)曲線:(E)EVA/IIR物理共混物,(E1)EVA@IIR(不含TAIC)和(E2)EVA@IIR(含TAIC)。(沒有TAIC的EVA@IIR:沒有TAIC固化過程的EVA@IIR膜,有TAIC的EVA@IIR:通過TAIC固化的EVA@IIR膜)。



3. (A)拉伸強(qiáng)度和(B)EVA@IIR膜的斷裂伸長率(綠色:具有TAIC的EVA@IIR膜,藍(lán)色:不具有TAIC的EVA@IIR膜)C-C3)具有TAIC的EVA@IIR膜的拉伸照片。(D) EVA@IIR與TAIC膜在不同基材上的粘接效果。(E)用于粘合的薄膜的熱活化溫度。(F)分別測定了不同薄膜的剝離力。



4. (A)TIM的導(dǎo)熱膠膜設(shè)計(jì)圖。(B)EVA@IIR、(B1)70wt%10μm Al2O3填充、(B2)70wt% 40μm Al2O3填充和(B3)70wt%70μm Al2O3填充的薄膜的性能分別為:(C,C1,C2)、(D,D1,D2)和(E,E1,E2)的表面和橫截面形態(tài)分別對應(yīng)于(B1)、(B2)和(B3)。(圖4(C、D、E)中的比例尺=200 μm,圖4(C1、D1、E1)中的比例尺=50 μm,圖4(C2、D2、E2)中的比例尺=50 μm);F)為樣品安裝試驗(yàn)示意圖。(G,G1)、(H,H1)、(I,I1)和(J,J1)的保留性能分別對應(yīng)于(B)、(B1)、(B2)和(B3)。



5. (A)研究了不同厚度(30,80和110 μm)的Al2O3;A)30wt%、(A1)50wt%和(A2)70wt%填充的EVA@IIR薄膜在垂直(K)和水平(K)方向的導(dǎo)熱系數(shù)。(A3)不同厚度、不同尺寸Al2O3填料的膠膜示意圖。(B)采用相同厚度(110 μm)的70wt% Al2O3填充的EVA@IIR薄膜在垂直(K)和水平(K方向的熱導(dǎo)率。(B)采用相同厚度(110 μm)的70wt% Al2O3填充的EVA@IIR薄膜在垂直K)和水平(K方向的熱導(dǎo)率。(C)單層Al2O3填充導(dǎo)熱膠膜的垂直熱導(dǎo)率分布。(D)研究了不同Al2O3粒徑的單層Al2O3填充導(dǎo)熱膠膜的紅外熱像。(D1)采用單層Al2O3填充導(dǎo)熱膠膜作為TIM,與石墨片散熱器集成的芯片散熱性能的實(shí)驗(yàn)評估。



6. (A)研究了傳統(tǒng)的丙烯酸酯基導(dǎo)熱膠膜的耐低溫性能和所開發(fā)的單層Al2O3填充導(dǎo)熱膠膜的耐低溫性能。(B)研究了所制備的單層Al2O3填充導(dǎo)熱膜的自修復(fù)性能、(C)可回收性和(C1)經(jīng)三次回收處理后的導(dǎo)熱性。


  本研究通過分子設(shè)計(jì)與結(jié)構(gòu)優(yōu)化,成功開發(fā)出基于EVA@IIR共聚物的新型熱界面材料,以單層Al2O3的結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)垂直熱導(dǎo)率129.3%的提升,解決了丙烯酸TIM各向異性調(diào)控難題,且集成自修復(fù)、可回收特性;克服了傳統(tǒng)材料“損傷即報(bào)廢”的缺陷;優(yōu)異的低溫抗性與熱穩(wěn)定性,擺脫了丙烯酸材料在極端環(huán)境下的性能衰減問題。該成果不僅為電子設(shè)備熱管理提供了高性能替代材料,更開創(chuàng)了“熱導(dǎo)-可靠-可持續(xù)”三位一體的TIM設(shè)計(jì)新思路;未來有望在5G基站、新能源汽車電池、航空航天等高端領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)規(guī)模化應(yīng)用,推動(dòng)熱界面材料從“單一功能”向“全能高效”的跨越式發(fā)展。


  原文鏈接:http://doi.org/10.1016/j.jcis.2025.138367

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