欧美日韩Aa在线直播_自拍青草99视频_日本一线产区和韩国二线_日韩.国产.噢美日韩精品综合观看_亚州四虎精品久久久_曰曰日在线_精品久久久av_精品欧美国产一区二区三区不卡_欧美亚洲日韩_天天ri网_国产精品看片直播_亚洲中文久久久久久精品国产_天天色天天日综合_久久久久久成人免费看A四叶草_丁香六月狠狠综合天香_永久的伊甸园_国产熟妇无码A片AAA毛片视频

  瓶刷嵌段共聚物具有較低的鏈纏結(jié)和較高的主鏈延展性，為通過(guò)自下而上自組裝的方法制備一維光子晶體(1D PCs)提供了便利條件。但是嵌段聚合物兩相間的折射率差值通常小于0.1，需要提高聚合物刷的主鏈長(zhǎng)度以及摻雜高折光指數(shù)的無(wú)機(jī)或有機(jī)分子等制備1D PCs。如何在較小主鏈聚合度以及無(wú)摻雜的情況下通過(guò)嵌段聚合物刷的自組裝制備1D PCs仍面臨挑戰(zhàn)。

  天津大學(xué)材料學(xué)院任麗霞副教授課題組通過(guò)將結(jié)晶聚合物引入瓶刷嵌段共聚物中制備半結(jié)晶瓶刷嵌段聚合物。該半結(jié)晶瓶刷嵌段聚合物通過(guò)快速本體熱組裝得到高度規(guī)整的層狀相結(jié)構(gòu)，并在PEG嵌段受限結(jié)晶后，形成雙周期層狀相結(jié)構(gòu)，增大了聚合物兩相的折光指數(shù)差，在提高光子晶體反射率的同時(shí)大大降低聚合物主鏈聚合度。且通過(guò)結(jié)晶-熔融可逆地改變折光指數(shù)大小，實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)色隨溫度的顯現(xiàn)與否。

圖1. (a)順序ROMP聚合制備半結(jié)晶瓶刷嵌段共聚物PPnBA-b-PPEG的合成路線示意圖；(b)通過(guò)熱組裝制備雙周期層狀1D PCs的結(jié)構(gòu)示意圖

  通過(guò)原位小角X射線散射對(duì)聚合物的自組裝過(guò)程進(jìn)行研究。結(jié)果表明在升溫至80 oC時(shí)其快速組裝為周期156-242 nm的一級(jí)層狀周期結(jié)構(gòu)，降溫至25 oC時(shí)PEG相在一級(jí)層狀相內(nèi)受限結(jié)晶形成13 nm的二級(jí)層狀結(jié)構(gòu)。當(dāng)溫度升高到90 oC及以上時(shí)其多級(jí)衍射峰消失，隨著溫度的降低，其一級(jí)以及二級(jí)層狀結(jié)構(gòu)相繼出現(xiàn)，其多級(jí)層狀結(jié)構(gòu)具有可逆的溫度響應(yīng)性。

圖2. (a)瓶刷嵌段共聚物80 oC自組裝，(b) 瓶刷嵌段共聚物室溫結(jié)晶后的SAXS曲線， (c) BBCP350樣品從80 oC 加熱至120 oC過(guò)程中的原位SAXS曲線

  另外一方面，相比采用溶劑揮發(fā)自組裝制備1D PCs，直接熱退火自組裝的方法更加環(huán)保，且引入結(jié)晶段的瓶刷嵌段共聚物通過(guò)升溫、降溫可以達(dá)到熔融狀態(tài)到結(jié)晶狀態(tài)的轉(zhuǎn)變，有利于1D PCs的自我修復(fù)和回收利用，并且在光子晶體圖案化方面有潛在的優(yōu)勢(shì)。如圖3所示，利用蝴蝶形狀的模具可以方便快捷制備圖案化光子晶體。

圖3. (a)圖案化的“蝴蝶”狀1D PC，(b)模具“蝴蝶”，(c)1D PCs的溫度響應(yīng)性，(c)1D PCs的修復(fù)性

  以上相關(guān)成果發(fā)表在Macromolecules上。論文的第一作者為天津大學(xué)材料學(xué)院碩士生郭田田，通訊作者為天津大學(xué)任麗霞副教授，共同通訊作者為荷蘭DSM公司李俊宇博士。

  文章鏈接：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.macromol.0c00274