在抗菌光熱治療(aPTT)中,有效殺菌所需的高溫易導(dǎo)致周圍健康組織損傷是核心挑戰(zhàn)之一。因此,調(diào)控材料組分比例并確定高效殺菌與最小組織損傷的平衡溫度至關(guān)重要。本研究通過開發(fā)梯度功能沉積技術(shù),構(gòu)建了梯度化植酸-陽離子聚合物-中空普魯士藍(lán)納米框架(PC-PBM)涂層,實(shí)現(xiàn)了制備參數(shù)與組分比例的快速篩選,從而優(yōu)化光熱抗菌活性與熱損傷控制的協(xié)同平衡。
圖1:中空PBMn納米框架合成及其貫穿植酸-聚氨丙基雙胍(PC)網(wǎng)絡(luò)示意圖,梯度涂層構(gòu)建及協(xié)同抗菌機(jī)制。
西南大學(xué)材料與能源學(xué)院Kang En-Tang教授團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)合成了一種中空錳摻雜普魯士藍(lán)(PBMn)納米框架,并將其作為物理交聯(lián)劑,貫穿于植酸與陽離子聚合物聚氨丙基雙胍形成的復(fù)合網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中(如圖1所示)。PBMn納米框架的存在顯著增強(qiáng)了PC網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。此外,由于PC復(fù)合物的表面沉積依賴于植酸的黏附力和重力沉降作用,通過傾斜基材即可實(shí)現(xiàn)梯度PC-PBM涂層的構(gòu)筑。該梯度涂層可用于篩選最優(yōu)的光熱條件,在實(shí)現(xiàn)高效光熱抗菌活性的同時,最大限度地減少對正常組織的熱損傷。以大鼠感染性疝氣修復(fù)為模型,PC-PBM修飾的聚氨酯(PU)補(bǔ)片展現(xiàn)出優(yōu)異的體內(nèi)抗感染效果和生物相容性。
2025年6月25日,相關(guān)研究成果以“Biomimetic Engineering of Robust Gradient Antibacterial Coatings using Hollow Nanoframes of Prussian Blue Analogues”為題發(fā)表在《Advanced Materials》上。論文第一作者為西南大學(xué)材料與能源學(xué)院博士研究生何曉東,通訊作者為Kang En-Tang教授、徐立群教授和徐琨博士。該研究得到了國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國家自然科學(xué)基金和中央高;究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)的支持。
錳離子摻雜使中空PBMn納米框架的紫外-可見光吸收譜發(fā)生顯著紅移,為后續(xù)光熱治療提供了便利;空心結(jié)構(gòu)也有助于其貫穿PC網(wǎng)絡(luò),從而提升涂層的力學(xué)性能和穩(wěn)定性。得益于植酸優(yōu)異的表面粘附性,在重力沉降作用下,PC網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)能夠黏附于多種生物醫(yī)用基材表面,包括不規(guī)則幾何形狀的表面。通過控制基材傾斜角度,可獲得厚度和光熱性能沿沉積軸向漸變的梯度涂層,其接觸殺菌和光熱殺菌的協(xié)同效應(yīng)也呈梯度變化。通過優(yōu)化PBMn納米框架的比例及調(diào)控沉積參數(shù),可獲得兼具最低組織溫升和高效殺菌特性的PC-PBM涂層(圖2)。針對常見病原菌(大腸桿菌E. coli、金黃色葡萄球菌S. aureus)及耐藥菌(耐甲氧西林金黃色葡萄球菌MRSA),PC-PBM涂層均展現(xiàn)出優(yōu)異的抗菌活性。體外抗菌實(shí)驗(yàn)及轉(zhuǎn)錄組學(xué)分析表明,該涂層能夠破壞細(xì)菌膜的完整性,并調(diào)控?zé)嵝菘朔磻?yīng)、抑制群體感應(yīng)、阻斷生物膜形成及擾亂代謝通路等。在大鼠感染性疝氣模型中,PC-PBM修飾的PU補(bǔ)片有效抑制了體內(nèi)感染,降低了炎癥水平,并促進(jìn)了組織修復(fù)。同時,PC-PBM涂層還表現(xiàn)出良好的體內(nèi)外生物相容性。這種梯度PC-PBM涂層為篩選抗菌活性和優(yōu)化光熱條件提供了有效策略,為生物醫(yī)用材料表面改性提供了重要參考。
圖2:PC-PBM涂層普適性驗(yàn)證、梯度涂層構(gòu)筑及其厚度-光熱-抗菌性能關(guān)聯(lián)分析和PBMn增強(qiáng)機(jī)械性能評價。
近年來,Kang En-Tang教授課題組致力于研究植酸與陽離子聚合物的相互作用及其聚集體表面黏附行為,開發(fā)了一系列抗菌功能涂層(Chem. Eng. J., 2022, 440, 135917; Adv. Sci., 2023, 10, 2300354; Adv. Healthc. Mater., 2024, 13, 2302058; ACS Appl. Bio Mater., 2024, 7, 3283-3294; J. Mater. Chem. B, 2024, 12, 9238-9248; Surf. Coat. Tech., 2025, 498, 131814; ACS Appl. Mater. Interfaces, 2025, 17, 36260-36272; Adv. Mater. 2025, DOI: 10.1002/adma.202501174)。研究系統(tǒng)篩選了可與植酸形成穩(wěn)定涂層的陽離子聚合物,利用分子動力學(xué)模擬等手段探究了二者相互作用機(jī)制,評價了涂層穩(wěn)定性及其接觸殺菌性能。此外,通過負(fù)載光敏劑或光熱劑,進(jìn)一步賦予涂層優(yōu)異的協(xié)同抗菌性能。
原文鏈接:https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202501174
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