開發(fā)具有優(yōu)異電學輸出的壓電能量收集器(FPEH)，在能源供應、壓電傳感、健康監(jiān)測和環(huán)境保護等領域具有廣闊的應用前景。然而，傳統的將無機壓電相作為填料分散到聚合物基體中來構建FPEH的方法通常會導致無機壓電相團聚，從而限制FPEH的性能。另一方面，當FPEH作為有源自供電傳感器使用時，由于壓電材料的固有特性，很難檢測到力變化率較慢的外部刺激，這導致了其在應力傳感方面的局限性。因此，制備出既具有優(yōu)異的壓電性能，又能通過壓電模式檢測應力分布的FPEH仍然是一個很大的挑戰(zhàn)。
針對這一問題，寧波大學羅來慧教授團隊引入應力發(fā)光粒子ZnS:Cu制備得到應力發(fā)光(ML)層，選擇BaTiO3和PVDF沉積在玻璃纖維上得到壓電層，通過壓電復合膜與ML層結合，制備出具有高性能的ML- FPEH，同時實現了自供電的光-電雙模應力傳感，彌補了壓電傳感器只能檢測動態(tài)應力的固有缺點。這項工作以“Flexible Piezoelectric Energy Harvesters with Mechanoluminescence for Mechanical Energy Harvesting and Stress Visualization Sensing”為題發(fā)表在《Advanced Functional Materials》上。
圖1 ML-FPEH的制備流程
在電學性能方面，在4 N的作用力下，隨著頻率從0.5 Hz增加到5 Hz，輸出電壓從25 V增加到58 V（圖2 a, b）？紤]到潛在的應用，在頻率為1 Hz的周期性壓力下測試了ML-FPEH器件的機械耐久性和穩(wěn)定性。器件的輸出性能在超過1000次循環(huán)后幾乎沒有變化，這表明器件具有優(yōu)異的化學穩(wěn)定性和機械耐久性（圖2 c）。同時測試了不含BT的基于FPEH的PVDF-玻璃纖維布復合膜的輸出電壓，器件的輸出電壓幾乎為零，這表明ML-FPEH的電輸出主要來自BT膜的壓電效應（圖2d）。
圖2 ML-FPEH的電學性能
使用1-500 MΩ的外部負載電阻來評估FPEH的輸出功率。當外部負載電阻為5 MΩ時，最大輸出功率為43.56 μW cm-2 。為了測試器件的充電能力，ML-FPEH連接到橋式整流電路，計算得到平均充電速率為24.2 nC/循環(huán)（圖3d），這證實了ML-FPEH的高效充電能力。手指輕觸ML-FPEH所產生的電能成功用于驅動連接到0.33 μF電容器的商用黃色LED（圖3e）。通過用手掌拍打ML-FPEH，無需任何外部存儲系統即可輕松地同時點亮27個商用綠色LED（圖3h），以上應用可以有力地證明ML-FPEH出色的能量收集能力。同時，對ML-FPEH的響應速度進行了評價。當手指按下時，響應時間僅為20 ms（圖3f）？梢钥闯觯ML-FPEH響應快速，具有作為自供電傳感器的潛在應用。
圖3 ML-FPEH的能量收集應用
由于ML-FPEH優(yōu)異的柔性和可適用性，將其固定在人體的不同部位，器件可以從人體運動中有效收集機械能并將其轉換為穩(wěn)定的電輸出，實現自供電傳感，用于監(jiān)測人體運動（圖4）。
圖4 ML-FPEH用于人體運動監(jiān)測
隨著外力的增大，ML-FPEH的發(fā)光強度也隨之增強，具有良好的線性相關性（圖5 a-c）。此外，該裝置還可用于通過可視化檢測應力分布。使用筆尖在ML-FPEH表面施加動態(tài)壓力，可以清晰的看到發(fā)光圖像，通過有限元仿真和灰度處理提取ML圖像，可以很容易分析相應的壓力分布（圖5 d-f）。該器件的力致發(fā)光特性在應力可視化、應力傳感和防偽裝置方面具有廣闊的應用前景。
圖5 ML-FPEH的光學傳感性能
圖6 a-d顯示了ML-FPNG作為應力傳感器通過光-電雙模態(tài)的應用。當使用筆在ML-FPEH上書寫不同的字母時，會有不同的電壓信號和視覺圖像。施加動態(tài)的力可以很明顯看到輸出電壓，但是當施加均勻的力時，沒有檢測到明顯的電壓。在整個過程中，肉眼可以清楚地看到綠色ML的強度。單一的電信號不能有效地監(jiān)測準靜態(tài)力的變化，而光-電雙模態(tài)傳感器既能提供光信號，又能提供電信號，可以同時對動態(tài)力和準靜態(tài)力進行監(jiān)測。因此，這種自供電的光-電雙模態(tài)傳感器在多模傳感和可穿戴電子皮膚等領域具有廣闊的應用前景。
圖6 ML-FPEH的光-電雙模態(tài)傳感
綜上所述，通過在BT-GFEC/PVDF壓電復合膜上封裝由PDMS包裹ZnS：Cu顆粒的ML層，制備了具有力致發(fā)光和壓電性能的ML-FPEH器件。ML-FPEH展現了優(yōu)異的輸出性能(~58 V, ~43.56 μW cm-2)。ML-FPEH還可以有效地從人類活動中獲取機械能，并且在1000次循環(huán)中仍然顯示穩(wěn)定的輸出，確保其可靠性和耐用性。此外，所獲得的ML-FPEH在應力作用下具有優(yōu)異的傳感性能，并能輸出光信號實現力的可視化，彌補了壓電能量收集器件用于應力傳感的不足。因此，這項工作為未來在壓電-應力發(fā)光自供電雙模態(tài)傳感領域提供了新的可能性。
原文鏈接：https://doi.org/10.1002/adfm.202412507
