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深圳大學(xué)黃妍斐 EES:偶極缺陷使PVDF晶體變成離子導(dǎo)體以提升室溫離子電導(dǎo)率
2024-11-07  來(lái)源:高分子科技

  固態(tài)聚合物電解質(zhì)(SPEs)可用來(lái)替換液態(tài)電解液以提升鋰金屬電池(LMBs)的安全穩(wěn)定性,但是,大部分SPEs在室溫下的離子導(dǎo)電性極低(10-7 ~ 10-5 S cm-1),無(wú)法滿足實(shí)際使用需求。據(jù)報(bào)道,離子導(dǎo)電率由自由離子數(shù)和離子遷移率所決定。其中,自由離子來(lái)自于鋰鹽的解離。提高聚合物基體的介電常數(shù)(εr)能促進(jìn)鋰鹽解離,但即使是εr相對(duì)較高的聚偏氟乙烯(PVDF),在沒有無(wú)機(jī)陶瓷或殘留溶劑的幫助下,其室溫離子電導(dǎo)率也很難超過10-5 S cm-1。離子遷移率高度依賴于SPEs中離子的輸運(yùn)行為。傳統(tǒng)觀點(diǎn)認(rèn)為,SPEs中離子的傳輸主要發(fā)生在非晶區(qū),晶區(qū)通常認(rèn)為不能傳輸鋰離子。PVDF屬于半晶聚合物,其結(jié)晶度通常能達(dá)到40%左右,若晶區(qū)無(wú)法傳輸鋰離子,PVDF SPEs的室溫離子電導(dǎo)率將很難獲得大幅度提升。


  本工作發(fā)現(xiàn),在PVDF的晶區(qū)引入CHF3和CH2FCl偶極缺陷,能增大PVDF的分子鏈間距,削弱分子鏈間相互作用,使得-CH2CF2偶極能在室溫下更易翻轉(zhuǎn)和振動(dòng),從而通過離子-偶極相互作用促進(jìn)鋰離子在晶區(qū)發(fā)生輸運(yùn)。將這種含偶極缺陷的PVDF(d-PVDF)制備成SPEs發(fā)現(xiàn),該d-PVDF SPE在25 ℃時(shí)展現(xiàn)出高達(dá)7.8 × 10-4S cm-1的離子導(dǎo)電。在0.05 mA cm-2和25oC的條件下,Li/d-PVDF SPE/Li對(duì)稱電池在室溫下能夠循環(huán)超過11000小時(shí),同時(shí)LFP/d-PVDF SPE/Li全電池在5 C的高充放倍率下,經(jīng)過400個(gè)循環(huán)后容量保持率仍高達(dá)100%。這一研究為提高SPEs離子導(dǎo)電性開辟了新途徑,實(shí)現(xiàn)了固態(tài)鋰金屬電池的快速充放電。


1. 含偶極缺陷的PVDF(d-PVDF)和普通PVDF的離子傳輸機(jī)制圖


  該成果近期發(fā)表在Energy & Environmental Science期刊上 (Energy Environ. Sci., 2024, 17, 8243-8253)。論文的通訊作者為深圳大學(xué)材料學(xué)院黃妍斐副教授,共同第一作者為深圳大學(xué)材料學(xué)院碩士研究生戴琛翁沫煒蔡博文。論文作者感謝國(guó)家自然科學(xué)基金、廣東省自然科學(xué)基金、深圳市科創(chuàng)委和深圳大學(xué)“2035追求卓越研究計(jì)劃”提供的支持。


  論文鏈接:https://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2024/EE/D4EE03467H


專職副研究員和博士后招聘


  招聘方向:聚合物電解質(zhì);介電、鐵電和壓電材料;聚合物加工與結(jié)構(gòu)調(diào)控。


  專職副研究員:年齡一般不超過35歲,有博士后經(jīng)歷優(yōu)先。按照深圳大學(xué)研究員工資待遇,副研究員年薪29萬(wàn)至38萬(wàn)元,并享受深圳大學(xué)社保及公積金等相關(guān)福利。具體工資待遇根據(jù)學(xué)歷、研究經(jīng)歷、科研能力等綜合評(píng)定。


  博士后:年齡不超過35歲,獲得博士學(xué)位不超過3年;具有高分子和電化學(xué)等相關(guān)學(xué)科背景。聘期待遇:稅前38萬(wàn),稅后約35萬(wàn)。出站待遇:優(yōu)秀博士后可申請(qǐng)轉(zhuǎn)為教師崗位;30萬(wàn)留深補(bǔ)助。


  歡迎感興趣博士發(fā)郵件至:yanfeihuang@szu.edu.cn

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