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上海交大俞煒教授和尤偉助理研究員團(tuán)隊(duì):構(gòu)建團(tuán)聚納米粒子/高分子復(fù)合材料特征結(jié)構(gòu)參數(shù)和模量增強(qiáng)定量關(guān)系的流變學(xué)本構(gòu)模型
2023-01-28  來(lái)源:高分子科技

  團(tuán)聚納米粒子廣泛應(yīng)用于增強(qiáng)高分子材料,最典型的例子是發(fā)展于上世紀(jì)初期的炭黑增強(qiáng)橡膠復(fù)合材料。有意思的是,人們對(duì)其增強(qiáng)機(jī)理的研究要晚于實(shí)際應(yīng)用。從最經(jīng)典的愛(ài)因斯坦流體力學(xué)方程開(kāi)始,研究者發(fā)展了一系列的經(jīng)驗(yàn)?zāi)P陀糜诿枋鰣F(tuán)聚納米粒子的增強(qiáng)行為。然而,如何根據(jù)團(tuán)聚納米粒子的特征結(jié)構(gòu)構(gòu)建定量化的模量增強(qiáng)本構(gòu)模型仍具有巨大的挑戰(zhàn)。


  為了解決以上問(wèn)題,上海交通大學(xué)俞煒教授和尤偉助理研究員團(tuán)隊(duì)首先發(fā)展了表征團(tuán)聚納米粒子特征結(jié)構(gòu)的方法,結(jié)合透射電子顯微鏡以及超小角-小角X射線散射技術(shù),確立了粒子網(wǎng)絡(luò)空穴尺寸、團(tuán)聚體分形維數(shù)、團(tuán)聚體骨架分形維數(shù)等結(jié)構(gòu)參數(shù)1)。 


1. 透射電鏡圖像分析團(tuán)聚粒子網(wǎng)絡(luò)間特征尺寸(a)和統(tǒng)計(jì)結(jié)果(b),(c)粒子團(tuán)聚體尺寸分布,(d-e)團(tuán)聚納米粒子的特征結(jié)構(gòu)與粒子濃度的關(guān)系。


  基于團(tuán)隊(duì)前期對(duì)高分子納米復(fù)合材料分子動(dòng)力學(xué)、粒子動(dòng)力學(xué)和模量增強(qiáng)機(jī)制的認(rèn)識(shí)(Macromolecules 2019, 52, 9094. Macromolecules 2021, 54, 5484. Macromolecules 2021, 54, 824. Journal of Rheology 2021, 65, 291. Macromolecules 2022, 55, 8834.),通過(guò)對(duì)團(tuán)聚納米粒子/高分子復(fù)合材料線性黏彈性行為的分析發(fā)現(xiàn):在橡膠態(tài),模量增強(qiáng)依然由界面層受限鏈誘導(dǎo)纏結(jié)機(jī)制決定,增強(qiáng)程度與團(tuán)聚體的有效比表面積呈指數(shù)關(guān)系,利用團(tuán)聚體表面分形維數(shù)、聚集體尺寸等特征參數(shù),建立了橡膠模量增強(qiáng)與團(tuán)聚體結(jié)構(gòu)參數(shù)之間的定量關(guān)系(2a;在黏流態(tài),發(fā)現(xiàn)粒子網(wǎng)絡(luò)模量與粒子網(wǎng)孔尺寸具有標(biāo)度為-5的冪律關(guān)系(2b)。 


2(a)橡膠平臺(tái)模量與粒子濃度關(guān)系,(b)粒子網(wǎng)絡(luò)模量與粒子濃度關(guān)系。


  根據(jù)團(tuán)聚納米粒子的松弛行為,建立了粒子團(tuán)聚體粒子網(wǎng)絡(luò)的微力學(xué)模型,結(jié)合受限纏結(jié)鏈本構(gòu)模型,建立了團(tuán)聚納米粒子復(fù)合材料的線性流變學(xué)本構(gòu)模型(3)。模型結(jié)果和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)具有較好的一致性(4)。 


圖3. 團(tuán)聚納米粒子的結(jié)構(gòu)示意圖和復(fù)合材料的線性流變學(xué)本構(gòu)模型。 


4. (a) 高分子基體的線性黏彈性和模型結(jié)果,(b-d團(tuán)聚納米粒子/高分子復(fù)合材料的線性黏彈性及模型結(jié)果。


  以上工作建立的團(tuán)聚納米粒子的結(jié)構(gòu)分析方法、粒子松弛行為與線性黏彈性之間定量關(guān)系的研究,有助于加深對(duì)團(tuán)聚納米粒子增強(qiáng)復(fù)合材料的機(jī)理認(rèn)識(shí),也為下一步研究團(tuán)聚納米粒子在快速大形變下的結(jié)構(gòu)演變和模量增強(qiáng)行為奠定了良好的表征分析方法和理論認(rèn)識(shí)基礎(chǔ)。


  該工作以“Quantitative Correlation between Hierarchical Nanofiller Structure and Rheology of Polymer/Fumed Silica Nanocomposites”為題發(fā)表在《Macromolecules》上(Macromolecules 2023, January 26)。論文的第一作者是上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院的王一名碩士。通訊作者為上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院流變學(xué)研究所俞煒教授尤偉助理研究員。該研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金的支持。


  論文鏈接:https://doi.org/10.1021/acs.macromol.2c02080

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