憑借在光/電/磁材料等諸多領(lǐng)域的應(yīng)用前景,有關(guān)有機(jī)供-受體或電荷轉(zhuǎn)移共晶材料的基礎(chǔ)研究與應(yīng)用探索在過(guò)去的幾年間得到了學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注與報(bào)道。在超分子化學(xué)中,得益于大環(huán)主體分子獨(dú)特的預(yù)組織空腔結(jié)構(gòu),多重的非共價(jià)鍵合位點(diǎn)、廣泛的客體選擇性包結(jié)絡(luò)合能力,以大環(huán)主體分子作為主要構(gòu)筑單元所構(gòu)建的分子間電荷轉(zhuǎn)移共晶材料極大地拓展了有機(jī)電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合體系的研究范疇以及其作為固相材料的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。近日,吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院、納微構(gòu)筑化學(xué)國(guó)際合作聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室楊英威教授課題組撰寫了題為“Macrocycle-Based Crystalline Supramolecular Assemblies Built with Intermolecular Charge-Transfer Interactions”的綜述文章,系統(tǒng)地梳理了基于大環(huán)主體分子的晶態(tài)電荷轉(zhuǎn)移組裝體(MCCAs)在氣致變色材料、發(fā)光材料、二維分子鑲嵌等諸多領(lǐng)域中的最新研究進(jìn)展。
圖1. MCCAs材料應(yīng)用概括圖。(圖片來(lái)源:Angew)
圖12.由大環(huán)主體分子骨架異構(gòu)所誘導(dǎo)的晶態(tài)主客體電荷轉(zhuǎn)移相互作用增強(qiáng)策略。(圖片來(lái)源:Angew)
綜上,將大環(huán)主體分子和有機(jī)共晶工程進(jìn)行有機(jī)地結(jié)合可以創(chuàng)制出多個(gè)應(yīng)用突破口與學(xué)科交叉點(diǎn),首先大環(huán)主體分子可以通過(guò)其本身固有的預(yù)組織空腔結(jié)構(gòu)以及多重非共價(jià)鍵合位點(diǎn)來(lái)實(shí)現(xiàn)分子間電荷轉(zhuǎn)移相互作用的穩(wěn)定和增強(qiáng),并同時(shí)賦予有機(jī)電荷轉(zhuǎn)移共晶體系一定的刺激響應(yīng)能力。其次,可以通過(guò)挑選尺寸匹配且具有相反電性的主客體供受體組份來(lái)對(duì)大環(huán)電荷轉(zhuǎn)移共晶材料進(jìn)行模型化且大規(guī)模的制備。最后,通過(guò)簡(jiǎn)單的后修飾過(guò)程,大環(huán)主體分子本身即可同時(shí)提供供體和受體組份來(lái)構(gòu)筑分子間或分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移體系,在簡(jiǎn)化該類材料制備難度的同時(shí)極大地提高了該類材料的研究?jī)r(jià)值與科學(xué)意義。
原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202218142
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