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西南大學(xué)肖波教授團(tuán)隊(duì)《Adv. Healthc. Mater.》:光活性家蠶平板絲敷料-用于皮膚感染創(chuàng)面的修復(fù)
2022-10-02  來(lái)源:高分子科技

  燒傷和創(chuàng)傷等傷口常常容易遭受細(xì)菌感染,從而引起敗血癥、急性腎衰竭和其他感染相關(guān)的并發(fā)癥。耐藥性細(xì)菌的出現(xiàn)進(jìn)一步加劇了它們的威脅,耐甲氧西林金黃色葡萄球菌(MRSA)是最為常見(jiàn)的耐藥性病原菌。


  針對(duì)傳統(tǒng)光抗菌材料在黑暗條件下喪失抗菌功能的問(wèn)題,近日西南大學(xué)蠶桑紡織與生物質(zhì)科學(xué)學(xué)院(家蠶基因組生物學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室)肖波教授團(tuán)隊(duì),以綠色、天然的家蠶平板絲為基底材料,利用蒽醌類有機(jī)光敏劑與石墨相氮化碳之間的協(xié)同效應(yīng),開(kāi)發(fā)出一款高效、全天候殺滅細(xì)菌的平板絲抗菌敷料。該敷料不僅具有良好生物相容性、高效抗菌活性,同時(shí)解決了傳統(tǒng)無(wú)機(jī)光敏材料如二氧化鈦等與有機(jī)高分子載體之間結(jié)合力弱的問(wèn)題。更為重要的是,該敷料類似于有可充放電太陽(yáng)能電池,利用有機(jī)光敏劑的特定結(jié)構(gòu),在光照激發(fā)條件下發(fā)生分子結(jié)構(gòu)重排,將抗菌活性存儲(chǔ)起來(lái),并在黑暗條件下緩慢釋放活性氧,破壞細(xì)菌膜結(jié)構(gòu),達(dá)到持續(xù)抑制細(xì)菌的目的。相關(guān)工作發(fā)表于《Advanced Healthcare Materials》上,題為“Flat Silk Cocoon-Based Dressing: Daylight-Driven Rechargeable Antibacterial Membranes Accelerate Infected Wound Healing”。




  該研究以綠色、環(huán)保的家蠶平板絲為基底載體,實(shí)行光敏劑的功能化后,在光照下產(chǎn)生大量活性氧,能有效殺滅細(xì)菌,并具有促進(jìn)膠原蛋白合成、血管再生和創(chuàng)傷修復(fù)的功能。不僅如此,該敷料具有優(yōu)異的生物安全性,在感染創(chuàng)傷修復(fù)方面展現(xiàn)了良好的應(yīng)用前景。 



1. 光活性平板絲的設(shè)計(jì)、制備和抗菌過(guò)程。(A) 和(B)四種光活性平板絲的化學(xué)結(jié)構(gòu)和SEM圖像;(C) 和(D)光活性平板絲的照片和抗菌示意圖;(E)光活性平板絲在光照下的電子轉(zhuǎn)移機(jī)制. (F) 相關(guān)的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理。


  圖1設(shè)計(jì)了四種光活性家蠶平板絲樣品,并闡明了相關(guān)的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理,平板絲在光照下產(chǎn)生活性氧,對(duì)細(xì)菌具有殺滅作用。 


2. 不同平板絲的光活性性能研究。(A 到 D) 不同光活性平板絲的前線分子軌道:BD-FSC (A), g-C3N4-FSC (B), g-C3N4/BD-FSC (C) and g-C3N4/PMDA-FSC (D);(E 到 H) 紫外-可見(jiàn)漫反射光譜:BD-FSC (E), g-C3N4-FSC (F), g-C3N4/BD-FSC (G) and g-C3N4/PMDA-FSC (H);(I to L) 樣品在光照下DMPO?OH·ESR譜圖:BD-FSC (I), g-C3N4-FSC (J), g-C3N4/BD-FSC (K) and g-C3N4/PMDA-FSC (L);(M to P) 樣品在光照下DMPO-?O2?ESR譜圖:BD-FSC (M), g-C3N4-FSC (N), g-C3N4/BD-FSC (O), g-C3N4/PMDA-FSC (P);(Q)不同光活性平板絲分別在基態(tài)和三重激發(fā)態(tài)下的電子密度。


  為了評(píng)價(jià)不同平板絲敷料的光活性性能,首先借助于TD-DFT方法計(jì)算了四種樣品的前線分子軌道,并在光照下對(duì)樣品釋放的羥基自由基和超氧自由基等活性氧成份進(jìn)行了測(cè)定和比較,最后計(jì)算了樣品在基態(tài)和三重激發(fā)態(tài)下的電子密度。研究結(jié)果表明,在四個(gè)平板絲樣品中,g-C3N4/BD-FSCg-C3N4/PMDA-FSC兩個(gè)樣品在光照下具有較為優(yōu)異的光活性性能。 



3. 抗菌性能評(píng)價(jià)。(A 到 C) 不同光活性平板絲樣品在光照下對(duì)對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌和耐甲氧西林金黃色葡萄球菌的抗菌性能;(D) g-C3N4/BD-FSC的循環(huán)使用性能;(E 到 F) 不同細(xì)菌在殺滅前后的FE-SEMTEM圖像:大腸桿菌 (E), 金黃色葡萄球菌 (F) , 耐甲氧西林金黃色葡萄球菌 (G);(H 到 J) SGPI染色圖:大腸桿菌 (H), 金黃色葡萄球菌 (I) , 耐甲氧西林金黃色葡萄球菌 (J);(M 和 N) 核酸和蛋白質(zhì)含量測(cè)定。


  圖3研究了不同光活性平板絲敷料對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌和耐甲氧西林金黃色葡萄球菌等三種細(xì)菌的抗菌效果。研究結(jié)果表明,g-C3N4/BD-FSCg-C3N4/PMDA-FSC兩個(gè)樣品在光照下對(duì)三種細(xì)菌的抗菌效果最為顯著,這個(gè)結(jié)果也與圖2中光活性性能的測(cè)試結(jié)果一致。 



4. 光活性儲(chǔ)能性能評(píng)價(jià)。(A 到 D) 紫外-可見(jiàn)漫反射光譜:BD-FSC (A), g-C3N4-FSC (B), g-C3N4/BD-FSC (C), g-C3N4/PMDA-FSC (D);(E 到 H) 樣品經(jīng)過(guò)光照后在暗態(tài)下DMPO?OH·ESR譜圖:BD-FSC (E), g-C3N4-FSC (F), g-C3N4/BD-FSC (G) and g-C3N4/PMDA-FSC (H);(I 到 L) 樣品經(jīng)過(guò)光照后在暗態(tài)下DMPO-?O2?ESR譜圖:BD-FSC (I), g-C3N4-FSC (J), g-C3N4/BD-FSC (K), g-C3N4/PMDA-FSC (L)(M 到 O) g-C3N4/BD-FSC經(jīng)過(guò)光照后在暗態(tài)下對(duì)三種細(xì)菌的抗菌性能;(P) g-C3N4/BD-FSC的重復(fù)使用性能。


  圖4研究了不同光活性平板絲樣品的光活性儲(chǔ)能性能。研究結(jié)果表明,g-C3N4/BD-FSC具有明顯的光活性儲(chǔ)能性能,經(jīng)過(guò)光照后在暗態(tài)下能夠釋放較強(qiáng)的活性氧,這個(gè)結(jié)果與其特有的分子結(jié)構(gòu)有關(guān),其在光照激發(fā)條件下能夠發(fā)生分子結(jié)構(gòu)重排,將抗菌活性存儲(chǔ)起來(lái),并在黑暗條件下緩慢釋放,從而達(dá)到在暗態(tài)下抗菌的目的。 


5. 光活性平板絲敷料對(duì)感染創(chuàng)傷的抗菌修復(fù)作用。(A 到 C)不同敷料在不同時(shí)間下的傷口愈合圖、愈合面積比和愈合率;(D)(E) 皮膚組織切片的HEMasson染色圖。


  圖5評(píng)價(jià)了光活性平板絲對(duì)感染創(chuàng)傷的抗菌修復(fù)作用。研究結(jié)果表明,g-C3N4/BD-FSCg-C3N4/PMDA-FSC兩個(gè)樣品對(duì)感染創(chuàng)傷均具有較好的抗菌修復(fù)作用,其中g-C3N4/BD-FSC的效果最佳,大鼠的感染傷口在15天內(nèi)幾乎完全修復(fù)。 



6. CD45, collagen I and collagen IIIIHC染色分析。


  由圖6表明,以g-C3N4/BD-FSCg-C3N4/PMDA-FSC兩個(gè)樣品作為敷料對(duì)應(yīng)的感染創(chuàng)傷在修復(fù)階段(第10天)的炎癥情況明顯降低,并且在傷口修復(fù)后期,重新生長(zhǎng)的膠原蛋白較其他敷料對(duì)照組更為明顯,這說(shuō)明開(kāi)發(fā)的光活性平板絲敷料具有顯著的促進(jìn)創(chuàng)傷修復(fù)的作用。


  該工作由西南大學(xué)蠶桑紡織與生物質(zhì)科學(xué)學(xué)院(家蠶基因組生物學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室)肖波教授、易世雄副教授等完成,易世雄副教授為該論文第一作者,肖波教授為最后通訊作者,代方銀教授和葡萄牙Minho大學(xué)Subhas C. Kundu教授在該項(xiàng)研究執(zhí)行和論文撰寫過(guò)程中提供了大量幫助和有益討論,為論文共同通訊作者。此研究得到了國(guó)家級(jí)青年人才計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目、重慶市杰出青年科學(xué)基金和中央高;緲I(yè)務(wù)費(fèi)優(yōu)青團(tuán)隊(duì)項(xiàng)目等基金的資助。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adhm.202201397

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