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  近年來，超長有機室溫磷光材料(OURTP)因其獨特的發(fā)光現(xiàn)象而被廣泛關(guān)注，而溫度、光、壓力等外界刺激的刺激響應(yīng)型有機室溫磷光因其動態(tài)調(diào)控發(fā)光顏色及強度的變化等，在信息加密防偽、傳感等領(lǐng)域有著更為廣泛的潛在應(yīng)用前景。然而，刺激響應(yīng)型OURTP報道還很少，而有機材料中單-三線態(tài)間的自旋軌道耦合弱、三線態(tài)激子的非輻射衰減速率快，氧猝滅三線態(tài)激子等，開發(fā)出長壽命、高效率且具有刺激響應(yīng)特性的超長有機室溫磷光材料仍然存在極大的困難和挑戰(zhàn)。

  針對這個問題，南京郵電大學(xué)信息材料與納米技術(shù)研究院陳潤鋒教授團隊將含硼磷光體摻雜在小分子主體氰尿酸中，得到高效率、長壽命的水刺激響應(yīng)型深藍(lán)OURTP材料，在干燥狀態(tài)下，磷光壽命達到5.08 s，磷光量子產(chǎn)率達到16.1%，在含水量達到20%時，磷光量子產(chǎn)率提升至37.6%，壽命降為3.52 s（圖1），這是迄今為止報道的OURTP材料最好的性能之一。

圖1. (a) BDA和CA的分子結(jié)構(gòu), (b) 加水前后分子間相互作用示意圖, (c) 加水前(上)及加水(20 wt%)后 (下), 在日光燈、254 nm紫外光照射下(UV on)和關(guān)掉激發(fā)后(UV off)的照片、壽命(τ)、PhQY(φph)。圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.

  基于水刺激響應(yīng)特性，將材料CB溶解于二甲基亞砜(DMSO)溶液中，涂覆在濾紙上，經(jīng)過烘干處理制得可復(fù)寫紙，包括二維碼、文字、剪紙在內(nèi)的任何精細(xì)圖案都可通過商用打印機使用水作墨水打印。打印的圖案經(jīng)過DMSO蒸汽熏蒸便可有效擦除，經(jīng)過多次擦除/再寫，可復(fù)寫紙依然能保持極好的可逆性（圖2）。這種通過摻雜硼磷光體以及主客體氫鍵網(wǎng)絡(luò)實現(xiàn)的刺激響應(yīng)OURTP，實現(xiàn)將水響應(yīng)特性和有機余輝特性相結(jié)合的高效防偽復(fù)寫紙，有效加深了對于刺激響應(yīng)型有機長余輝以及加密防偽應(yīng)用的理解，對于構(gòu)筑高性能有機長余輝材料提供了一個新的設(shè)計原則。

圖2. (a) 水打印防偽可復(fù)寫紙的制備, (b) 在日光燈、254 nm紫外光照射下(UV on)和關(guān)掉激發(fā)后(UV off)的二維碼照片, (c) 可復(fù)寫紙的可逆性, (d) 初始圖案和水打印加密圖案照片。圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.

  這一成果近期發(fā)表在了Angewandte Chemie International Edition 上，文章的第一作者為碩士研究生張景瑜和博士畢業(yè)生徐申，通訊作者為南京郵電大學(xué)信息材料與納米技術(shù)研究院陳潤鋒教授。該工作得到了國家自然科學(xué)基金、江蘇省自然科學(xué)基金項目、江蘇省“333工程”，南京郵電大學(xué)“1311人才計劃”的支持。

  原文鏈接：https://doi.org/10.1002/anie.202104361