N-取代甘氨酸-N-羧酸酐（NNCA）具有較高的反應(yīng)活性，除了氨基以外的多種親核基團，如羥基和巰基等都會引起它的開環(huán)反應(yīng)，所以這些親核官能團需要進行復(fù)雜的保護和脫保護過程。
近年來浙江大學(xué)高分子系凌君教授課題組連續(xù)報道了N-取代甘氨酸N-硫代羧酸酐（NNTA）可控開環(huán)聚合制備聚類肽的工作，發(fā)現(xiàn)NNTA單體擁有更好的穩(wěn)定性，對水和未活化的羥基都有很好的耐受性（Macromolecules 2014, 47, 6173; Polym. Chem. 2015, 6, 3164; Macromolecules 2017, 50, 3066; 高分子學(xué)報 2018, (1), 72）。
本工作報道了2-巰基乙胺引發(fā)NNTA的可控聚合，合成了一系列窄分布的高分子量聚類肽（Mn>10kDa、PDI <1.20），并且通過各種表征方法定量地證明了巰基不會引發(fā)NNTA的開環(huán)聚合，所有的聚合物鏈結(jié)構(gòu)明確，都是一端為巰基、一端為氨基的聚類肽。該聚合物的巰基末端還能夠進一步通過巰烯點擊反應(yīng)進一步官能化或偶聯(lián)其他聚合物，進一步證明了聚合物巰基末端的反應(yīng)活性。該工作表明當巰基和氨基同時存在時，NNTA可以選擇性地被氨基引發(fā)合成一端為巰基的聚類肽，而無需保護巰基。該基團耐受性聚合為制備功能化聚類肽提供了便捷的途徑，拓寬了聚類肽在材料和生物領(lǐng)域的應(yīng)用前景。
論文發(fā)表于Macromolecules, 2018, 51(12), 4494-4501 (DOI: 10.1021/acs.macromol.8b00259)，第一作者為陶鑫峰博士。本工作得到國家自然科學(xué)基金項目（21674091 & 21528402)）的資助。
論文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.macromol.8b00259
