丙酮含量高低對(duì)環(huán)氧石墨復(fù)材電性能影響極大。最近華僑大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院為研究稀釋劑丙酮。加入量對(duì)復(fù)合材料電阻率的影響,設(shè)計(jì)了一套實(shí)驗(yàn)進(jìn)行研究。據(jù)中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)專家介紹,實(shí)驗(yàn)在恒溫箱中使環(huán)氧樹脂升溫降低粘度,以分散填料而不使用稀釋劑,這種制備方法有利于復(fù)合材料獲得較低的電阻率和較好的結(jié)構(gòu)性能,實(shí)驗(yàn)的成功不僅獲得較低的電阻率而且順利固化,樣品的表觀結(jié)構(gòu)性能也較好,可見丙酮的存在不僅增大了樣品的電阻率,而且影響了樣品的結(jié)構(gòu)性能,甚至使樣品難以固化。 升溫和添加稀釋劑都能使環(huán)氧樹脂更好地分散填料,這是因?yàn)樗鼈兌寄苁弓h(huán)氧樹脂的粘度大幅度地降低,根據(jù)文獻(xiàn)可推算E-44雙酚A型環(huán)氧樹脂升溫和添加丙酮時(shí)對(duì)其粘度影響的大致情況:E-44雙酚A型環(huán)氧樹脂25℃時(shí)粘度約25 Pa·s,丙酮20℃時(shí)的粘度為0.316mPa·s;100℃時(shí)E-44雙酚型環(huán)氧樹脂的粘度約降至0.1Pa·s左右;25℃時(shí)E-44雙酚A型環(huán)氧樹脂的粘度要降至0.1Pa·s,約需添加40%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的丙酮;25℃以下時(shí)必須添加更多的丙酮才能使粘度降至0.1Pa·s?梢姯h(huán)氧樹脂的粘度對(duì)溫度的敏感性很大,溫度較小的改變會(huì)引起粘度很大的變化。在分散填料上環(huán)氧樹脂升溫降低粘度代替添加稀釋劑是可行的。 眾所周知非活性稀釋劑的加入,會(huì)使環(huán)氧樹脂固化物強(qiáng)度和模量下降,但伸長率得到提高。在用量少時(shí)對(duì)固化物的結(jié)構(gòu)性能影響較小,用量大時(shí)固化物的性能會(huì)變壞,同時(shí)引起收縮性增加及粘接性降低,一般非活性稀釋劑的添加量不得超過15%。據(jù)中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)專家介紹,隨著丙酮添加量和固化劑乙二胺過剩量的增加,樣品變?nèi)彳、粘接性變差直至難以固化保持糊狀。這是因?yàn)橄♂寗┑拇嬖谑弓h(huán)氧樹脂的交聯(lián)密度降低,以及稀釋劑自身機(jī)械強(qiáng)度很差,所以當(dāng)稀釋劑用量較大時(shí)固化物性能變壞。超過一定量時(shí)甚至?xí)弓h(huán)氧樹脂的交聯(lián)密度低至無法建立一固化結(jié)構(gòu)體系,以至無法固化只為一糊狀。從以上分析可看出相對(duì)于使用稀釋劑,環(huán)氧樹脂升溫以分散填料,對(duì)環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)性能是有利的。 關(guān)于稀釋劑丙酮的加入量對(duì)復(fù)合材料電阻率的影響,隨著丙酮的添加量不斷增大,復(fù)合材料的電阻率不斷增大,丙酮的加入量較少時(shí)材料的電阻率升高的速度較慢,而丙酮的加入量較大時(shí)材料的電阻率升高的速度較快。中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)專家稱,丙酮的加入導(dǎo)致材料電阻率升高的原因在于丙酮的加入量增大,使復(fù)合體系體積增大、石墨含量相對(duì)降低,致使復(fù)合體系的電阻率升高。但這只能部分說明丙酮加入量對(duì)材料電阻率的影響,不能完全解釋實(shí)驗(yàn)結(jié)果。因?yàn)椴牧想娮杪什皇请S丙酮的加入量而線性升高的,而是丙酮加入較少時(shí)電阻率升高較慢,丙酮加入較多時(shí)電阻率升高較快。這種非線性的變化正顯示了高分子復(fù)合導(dǎo)電材料的特點(diǎn),該種材料基本上是一種網(wǎng)絡(luò)導(dǎo)電模式。 環(huán)氧樹脂、石墨、乙二胺、丙酮作為一個(gè)復(fù)合體系,在環(huán)氧樹脂未發(fā)生固化時(shí),是一均勻的多相混合物。據(jù)中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)專家介紹,在環(huán)氧樹脂固化反應(yīng)發(fā)生后,環(huán)氧樹脂和乙二胺反應(yīng)逐漸形成一固化網(wǎng)絡(luò),在各個(gè)局部區(qū)域,丙酮與環(huán)氧樹脂、乙二胺產(chǎn)生分離。在丙酮量較少時(shí),丙酮處于環(huán)氧樹脂固化網(wǎng)絡(luò)和石墨之間,少部分地隔斷了材料的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),但由于是立體網(wǎng)絡(luò)導(dǎo)電模式,少部分地隔斷對(duì)材料整體的導(dǎo)電影響不大,所以材料電阻率也只是較慢地升高。在丙酮加入量較大時(shí),與環(huán)氧樹脂固化網(wǎng)絡(luò)分離的丙酮,在各個(gè)局部區(qū)域被擠向各石墨微片的四周,對(duì)石墨微片形成包裹狀態(tài),于是導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)被大量地切斷,所以材料的電阻率急劇上升。 |
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