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    美國化學(xué)會志（J. Am. Chem. Soc, 2009, 131, 16354）近日刊登了中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所在金屬催化氟化方面取得的工作進(jìn)展。

    含氟有機(jī)化合物由于其獨特的性質(zhì)，被廣泛的使用于材料科學(xué)和生命科學(xué)中，尤其是在農(nóng)藥和醫(yī)藥領(lǐng)域，氟原子的引入使得有機(jī)分子的電性改變導(dǎo)致其親酯性提高，增加了藥物的生物穿透性，提高含氟藥物與目標(biāo)靶點的選擇性相互作用，從而達(dá)到提高藥效的目的。但是，目前含氟有機(jī)化合物的制備往往反應(yīng)條件比較苛刻，使用一些價格昂貴或極具危險的氟化試劑，因此，在溫和條件下高效、高選擇性地對有機(jī)化合物的氟化一直是一個挑戰(zhàn)性的難題。

    上海有機(jī)所的劉國生和吳濤等研究人員首次發(fā)現(xiàn)在鈀的催化下，利用AgF作為氟源，PhI(OPiv)2為氧化劑，可以實現(xiàn)烯烴的分子內(nèi)的氟胺化反應(yīng)。該反應(yīng)以很好的化學(xué)選擇性和區(qū)域選擇性得到含氟的六元含氮雜環(huán)，這類化合物目前被廣泛應(yīng)用于藥物化學(xué)的研究中。而且值得注意的是該反應(yīng)在室溫下進(jìn)行就可以得到80%以上的收率。在進(jìn)一步的研究中發(fā)現(xiàn)，該反應(yīng)是通過Pd（IV）的中間體，最后主要是通過直接還原消除的方式得到構(gòu)型保持的C-F鍵。與其他含氟氮雜環(huán)的合成方法相比，該反應(yīng)具有簡單、高效、選擇性好等特點。同時，該反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)為進(jìn)一步探討金屬催化劑與氟化試劑的相互作用提供了重要的理論基礎(chǔ)。