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華東理工林紹梁/靳海寶團(tuán)隊(duì)、上海交大周永豐 Angew:通過(guò)調(diào)節(jié)偶氮苯對(duì)位取代基的電子效應(yīng)制備具有可控光響應(yīng)性的超薄聚合物囊泡
2025-02-22  來(lái)源:高分子科技

  刺激響應(yīng)性聚合物囊泡是近年來(lái)的研究熱點(diǎn),已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于藥物遞送、納米反應(yīng)器、傳感器等領(lǐng)域。光作為刺激源具有波長(zhǎng)和光強(qiáng)可調(diào)、時(shí)空分辨率高等優(yōu)點(diǎn)。開(kāi)發(fā)具有可控的光響應(yīng)動(dòng)力學(xué)的聚合物囊泡對(duì)于納米材料的研究具有重要意義。超薄聚合物囊泡是一種新興的納米材料,具有比表面積大、光穿透性強(qiáng)、易于功能化等優(yōu)勢(shì)。其中兩親性交替共聚物的自組裝為精確制備超薄聚合物囊泡提供了有效策略。然而,將刺激響應(yīng)性交替共聚物的自組裝應(yīng)用于制備光響應(yīng)動(dòng)力學(xué)可控的超薄聚合物囊泡仍然具有挑戰(zhàn)性。


  近期,華東理工大學(xué)林紹梁教授/靳海寶教授團(tuán)隊(duì)以及上海交通大學(xué)周永豐教授團(tuán)隊(duì)利用氨基和亞硝基的重氮化偶聯(lián)反應(yīng)合成了一系列帶有不同對(duì)位取代基的偶氮苯衍生物,隨后通過(guò)氨基-環(huán)氧的點(diǎn)擊縮聚合成了一系列分子量相近的含偶氮苯兩親性交替共聚物(AAAC)。通過(guò)自組裝技術(shù)將共聚物制備成了壁厚約為2 nm的超薄聚合物囊泡(UTPS),通過(guò)控制偶氮苯對(duì)位取代基的電子效應(yīng)實(shí)現(xiàn)了對(duì)其的光響應(yīng)動(dòng)力學(xué)的有效控制,并驗(yàn)證了其在藥物控釋領(lǐng)域的應(yīng)用潛力。


  該工作以“Ultrathin Polymersomes with Controllable Light-Responsivity via Adjusting the Electronic Effect from Para-Substituents of Azobenzene”為題發(fā)表在《Angewandte Chemie International Edition》上。該研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金委的支持。

 


  此工作是該團(tuán)隊(duì)近期關(guān)于光響應(yīng)兩親性交替共聚物的自組裝研究的最新進(jìn)展之一。該團(tuán)隊(duì)利用含偶氮苯側(cè)鏈型交替共聚物的溶液自組裝制備了多種光響應(yīng)超薄有機(jī)納米材料(Sci. China Chem. 202265, 2444; Adv. Mater. 202436, 2312724; Sci. China Chem. 202467, 1680; Macromolecules 202457, 5892-5901; Adv. Funct. Mater. 202434, 2408583, ACS Nano 202418, 21576-21584; Small 202521, 2408147),并提出了一種側(cè)鏈共軛堆積的自組裝機(jī)理。例如,通過(guò)邁克爾加成聚合合成了含偶氮苯光響應(yīng)兩親性交替共聚物,進(jìn)而通過(guò)自組裝得到了厚度約為2.8 nm的超薄一維納米管(Macromolecules 202457, 5892-5901)。此外,團(tuán)隊(duì)還合成了一系列序列可控的光響應(yīng)兩親性交替類肽分子,并通過(guò)溶液自組裝制備了直徑約為2 nm的超細(xì)納米線(ACS Nano 202418, 21576-21584)和厚度小于3 nm的超薄納米帶(Adv. Mater. 202436, 2312724; Sci. China Chem. 202467, 1680, Adv. Funct. Mater. 202434, 2408583)。


  全文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202503104

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