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川大微粘控團(tuán)隊 Adv. Mater.:微粘控構(gòu)筑高熵聚合物膠帶電解質(zhì)薄膜
2023-10-11  來源:高分子科技

  固態(tài)鋰離子電池已經(jīng)成為全球電池企業(yè)爭相開發(fā)的下一代電池技術(shù),但固態(tài)電池深受組分界面粘接這一世界級難題困擾,而無法大規(guī)模走向應(yīng)用;诰酆衔锕虘B(tài)電解質(zhì)(SPEs)設(shè)計更加安全的固態(tài)電池被認(rèn)為是下一代高性能電池最有前景的解決方案之一。然而,目前聚合物固態(tài)電解質(zhì)同樣面臨室溫離子電導(dǎo)率低、界面粘接不穩(wěn)定、薄膜力學(xué)性能欠佳等一系列難題。因此,尋求低成本且綜合性的解決方案已經(jīng)成為固態(tài)聚合物電解質(zhì)薄膜走向成功必須克服的一個重大挑戰(zhàn)。


  近期,川大微粘控團(tuán)隊(PI為王宇研究員)在微粘控指導(dǎo)思想下,針對電池內(nèi)部凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)調(diào)控展開深入系統(tǒng)研究。比如,前期在復(fù)合電極中提出了活性顆粒微環(huán)境凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)調(diào)控的理念(Microenvironment of active materials, ME@AM),并相應(yīng)發(fā)展了微粘控“納米風(fēng)暴”技術(shù)制備抗輥壓硫碳活性顆粒(Advanced Science, 10, 2023, 2207548, Energy Storage Materials, 40, 2021, 415-425, J. Energy Chem. 2022, 72, 41-55), 以穩(wěn)定其在機械壓力下的電極微環(huán)境結(jié)構(gòu)和電化學(xué)性能;發(fā)展了高分子合金粘接(Energy Storage Materials 45, 2022, 828-839) 和納米溶膠粘接劑(Advanced Energy Materials, 2023, 13, 2203272.),在厚電極中成功構(gòu)筑出更加均一且穩(wěn)定的ME@AM凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)。近期,還對電極不同層次的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了系統(tǒng)總結(jié)和梳理,為后期電極多尺度構(gòu)效關(guān)系的系統(tǒng)理解和高效調(diào)控,甚至電極加工基因工程研究提供重要參考 (Advanced Energy Materials, 2023, 13, 2301385)。


  基于上述固態(tài)電池界面難題和聚合物電解質(zhì)發(fā)展面臨的挑戰(zhàn),四川大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院微粘控團(tuán)隊近期將“微粘控加工”思想進(jìn)一步拓展到聚合物電解質(zhì)凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)調(diào)控的研究當(dāng)中,成功構(gòu)筑出仿神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)以實現(xiàn)電化學(xué)功能與力學(xué)性能的平衡(Advanced Functional Materials, 2023, 33, 2304727)。在此基礎(chǔ)上,作者們進(jìn)一步設(shè)計和利用聚合物鏈與離子間的微觀強吸附作用,從而成功構(gòu)筑出高熵凝聚態(tài)的聚合物膠帶電解質(zhì)(High-entropy tape electrolyte, HETE),并展示了其在無外壓固態(tài)膠帶電池(Compression-free solid-state tape batteries)中的應(yīng)用。該工作創(chuàng)新地將強表面粘附力、優(yōu)良電化學(xué)性能和機械力學(xué)性能融為一體,為解決固態(tài)電池中的界面粘接問題提供有效策略(圖1)。上述工作最近發(fā)表在Adv. Mater.上,博士研究生何雪薇為本文的第一作者,傅雪薇副研究員、楊偉教授和王宇研究員為本論文的共同通訊作者。


圖1.高熵聚合物膠帶電解質(zhì)(HETE)及其固態(tài)膠帶電池設(shè)計概念圖


  本工作首先利用聚合物分子鏈與鋰鹽離子間的強吸附作用,實現(xiàn)了無定形高熵PEO電解質(zhì)的制備,并發(fā)現(xiàn)其獨特的強吸附特性和高導(dǎo)離子率能力。進(jìn)一步,基于同樣的策略,通過離子與PEO和PVDF分子鏈的橋梁吸附作用,實現(xiàn)了PEO/PVDF高熵合金電解質(zhì)的制備,實現(xiàn)了電解質(zhì)膜力學(xué)性能的大幅改善。最后通過將上述兩個不同層次的高熵結(jié)構(gòu)進(jìn)行合理的分層融合,成功制備出類似雙面膠三層結(jié)構(gòu)的高熵聚合物膠帶電解質(zhì)HETE(圖2)。



圖2.HETE的制備原理、工藝及構(gòu)效調(diào)控


  得益于多層次高熵聚合物的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)特性,所制備的HETE可以兼具較高的室溫離子電導(dǎo)率(3.50±0.53×10-4S cm-1),良好的力學(xué)性能(拉伸強度8.18±0.28 MPa)和耐刺穿性能(穿刺強度66.9±1.4 g/25.4μm);最重要的是,它還具備與商用膠帶相當(dāng)?shù)谋砻嬲掣搅Γń缑嬲辰禹g性為231.6±9.6 Jm-2)(圖3)。這些特性在常規(guī)的聚合物電解質(zhì)中很少被報道。



圖3.HETE的力學(xué)性能和表面粘附性


  最后,利用HETE優(yōu)異的表面粘附特性,實現(xiàn)了電解質(zhì)薄膜與電極的原位界面粘結(jié)。經(jīng)過簡單壓合、封裝后可得到柔性的無需外壓力即可工作的固態(tài)膠帶電池。該固態(tài)膠帶電池具備優(yōu)異的界面穩(wěn)定性和柔性,無需額外的壓力便可維持界面穩(wěn)定,并且可承受扭曲、壓縮等極端變形。這在基于無機陶瓷的傳統(tǒng)固態(tài)電池中幾乎無法想象(圖4)。



圖4.基于HETE的無外壓固態(tài)膠帶柔性電池及其電化學(xué)性能


  簡而言之,作者們在“微粘控”加工思想指導(dǎo)下,利用聚合物-離子強吸附作用制備了不同層次高熵結(jié)構(gòu)的聚合物固態(tài)電解質(zhì)薄膜,并且在此基礎(chǔ)上進(jìn)一步設(shè)計了具備強表面粘附特性的聚合物膠帶電解質(zhì)薄膜HETE。更重要的是,利用HETE的粘附特性實現(xiàn)了固態(tài)柔性電池的簡易組裝和無需外壓的界面穩(wěn)定性。該工作提出微粘控構(gòu)筑高熵膠帶電解質(zhì)和無壓力固態(tài)膠帶電池的新概念不僅為先進(jìn)固態(tài)聚合物電解質(zhì)的設(shè)計提供了一種有效的高熵設(shè)計策略,而且也可能為解決固態(tài)電池中的界面問題帶來新的啟發(fā)。


  論文詳細(xì)信息:He, X.; Zhu, Z.; Wen, G.; Lv, S.; Yang, S.; Hu, T.; Cao, Z.; Ji, Y.; Fu, X.*; Yang, W.*; Wang, Y.*Design of Tape-Like High-Entropy Polymer Electrolytes for Compression-Free Solid-State Batteries.Advanced Materials, 2023. 2307599.

  文章鏈接:https://doi.org/10.1002/adma.202307599


微粘控團(tuán)隊(MAGIC-X Group)簡介:


  王宇研究員(團(tuán)隊負(fù)責(zé)人)致力于微粘控加工技術(shù)(MAG Tech.)及其在先進(jìn)高分子電池材料及器件凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)調(diào)控、高分子微納加工等方面應(yīng)用的多學(xué)科交叉研究。目前,在微粘控指導(dǎo)思想下已經(jīng)發(fā)展出“納米風(fēng)暴”造粒技術(shù),高分子即時紡絲技術(shù)、電極微環(huán)境凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)調(diào)控技術(shù)、聚合物電解質(zhì)凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)調(diào)控技術(shù)等多個方面取得重要成果。迄今以第一或共同通訊作者,在國際知名期刊上發(fā)表SCI論文50余篇,部分工作得到了國際媒體的廣泛關(guān)注(如ScienceDaily, Materials Views, ACS Headline Science)和雜志主編的亮點報道。申請美國專利9項(4項授權(quán)),其中一項發(fā)明專利榮獲2020年度美國R&D 100 Award,中國專利7項(授權(quán)4項),受邀英文著作一章。目前擔(dān)任中國流變學(xué)協(xié)會青年委員,國際能源化學(xué)領(lǐng)域著名期刊Journal of Energy Chemistry雜志青年編委。


  傅雪薇博士(團(tuán)隊骨干),特聘副研究員,入選四川大學(xué)“雙百人才工程”計劃。2021年10月加入四川大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院高分子材料加工工程系。從事的研究方向為天然高分子材料的微粘控加工技術(shù)及應(yīng)用。迄今以第一或共同通訊作者在國際著名期刊Adv. Mater., Adv. Energy Mater., Adv. Funct. Mater.等發(fā)表論文30余篇。


  楊偉教授(團(tuán)隊指導(dǎo)老師)主要從事聚合物加工過程中凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)的演化與控制、聚合物共混與復(fù)合新材料、聚合物先進(jìn)功能材料等方面的研究。以通訊作者身份已在Adv. Mater., Sci. Adv., Materials Today, Adv. Energy Mater., Adv. Funct. Mater., Adv. Sci., Energy Storage Mater., ACS Nano, Macromolecules等國內(nèi)外核心期刊上發(fā)表論文200余篇,其中SCI收錄170余篇,申請國家發(fā)明專利39項,授權(quán)29項;主編著作1部;獲省部級科研獎勵1項。


  課題組鏈接:https://www.x-mol.com/groups/Wang_Yu

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