福州大學(xué)廖賽虎教授課題組:可見光調(diào)控有機(jī)催化的乙烯基醚陽離子RAFT聚合
2021-05-13 來源:中國聚合物網(wǎng)
可見光調(diào)控有機(jī)催化的活性聚合不僅可以制備無金屬殘留、結(jié)構(gòu)明確的聚合物材料,還可以利用光的特性對聚合進(jìn)行時(shí)間和空間上的控制。2015年,F(xiàn)ors課題組采用吡喃鹽類光催化劑,實(shí)現(xiàn)了乙烯基醚陽離子RAFT聚合的初步光控,但隨著轉(zhuǎn)化率升高,會(huì)出現(xiàn)背景聚合反應(yīng),導(dǎo)致逐漸失去光控效果(J. Am. Chem. Soc., 2016, 138, 15535)。隨后,該課題組發(fā)現(xiàn)銥配合物光催化劑,可以獲得更為嚴(yán)格的光控效果,但該體系存在催化活性偏低,有重金屬殘留,催化劑昂貴等局限性(J. Am. Chem. Soc., 2017, 139, 15530;Angew. Chem. Int. Ed., 2018, 57, 8260)。事實(shí)上,迄今為止,能適用于乙烯基醚類單體陽離子聚合的有機(jī)光催化劑非常有限,且都不能對聚合實(shí)現(xiàn)嚴(yán)格的時(shí)間尺度上的控制 (圖1, A & B)。
圖1. 乙烯基醚陽離子RAFT聚合的光催化劑發(fā)展
圖2. 雙膦鹽光催化劑的性質(zhì)
圖3. 開-關(guān)燈實(shí)驗(yàn)中單體的轉(zhuǎn)化率與光-暗時(shí)間的關(guān)系圖
原文鏈接:https://doi.org/10.1021/jacs.1c02500
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