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  有機(jī)非富勒烯小分子受體材料由于設(shè)計(jì)合成簡(jiǎn)單，在可見(jiàn)光甚至是近紅外區(qū)域有較強(qiáng)吸收，且能級(jí)可調(diào)，因而近年來(lái)受到了越來(lái)越多的關(guān)注，也取得了突破性的進(jìn)展。最近有機(jī)太陽(yáng)電池的效率不斷被刷新，非富勒烯有機(jī)太陽(yáng)單結(jié)的電池效率已超過(guò)18%。為了進(jìn)一步推動(dòng)此行業(yè)的發(fā)展，需要從原子層面上理解材料的堆積信息，幫助理解分子不同物理化學(xué)性能的內(nèi)在原因，從而設(shè)計(jì)具有更高性能的小分子受體材料。

  在作者之前的工作中 (ACS Appl. Mater. Interfaces. 2018, 10, 39992)，作者觀察到氯取代分子通過(guò)Cl-S、Cl-π、π-π等非共價(jià)鍵相互作用力進(jìn)行堆積，形成了一個(gè)規(guī)整的線性堆積J聚集體，這種有序的堆積方式有利于分子間電荷的轉(zhuǎn)移。隨后在氯代端基同分異構(gòu)體體系中 (iScience 2019, 17, 302; J. Phys. Chem. Lett. 2019, 10, 4737), 作者提出了三維網(wǎng)絡(luò)受體的概念，由于氯在端基取代位置的不同，引起了分子從二維線性堆積到三維堆積的分子排列轉(zhuǎn)變，三維堆積可以形成在受體分子中形成更多電子跳躍傳輸?shù)慕Y(jié)點(diǎn)，有利于電荷在分子間的高效傳輸。在溴原子取代體系里，作者同樣也發(fā)現(xiàn)了受體分子的三維網(wǎng)絡(luò)堆積行為 (Chem. Mater. 2019, 31, 8044)。在最近興起的高效率A-D-A-D-A類(lèi)型受體材料里，研究者首次解出了三氟甲基取代的受體分子的單晶結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)在該分子中由于多重的分子間相互作用以及H/J聚集的協(xié)同作用使得該受體分子形成三維網(wǎng)絡(luò)傳輸結(jié)構(gòu) (Joule 2020, 4, 688)。

圖1：不同鹵素取代的單晶堆積排列.

圖2：氯取代同分異構(gòu)體的分子間相互作用以及堆積信息.

圖3：A-D-A-D-A體系分子BTIC-CF3-γ的單晶堆積.

  基于在有機(jī)太陽(yáng)能電池受體材料晶體方面的工作，南方科技大學(xué)化學(xué)系何鳳教授團(tuán)隊(duì)受邀在國(guó)際材料期刊Advanced Energy Materials上發(fā)表相關(guān)綜述。在此綜述里，研究者系統(tǒng)總結(jié)了大部分具有確定晶體數(shù)據(jù)的受體材料，討論了分子的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，堆積方式以及性能之間的關(guān)系。另外，研究者提出了“三維網(wǎng)絡(luò)受體”的概念，在此類(lèi)受體分子中其會(huì)擁有更多電子跳躍傳輸?shù)慕Y(jié)點(diǎn)，電子可以沿著xyz三個(gè)方向規(guī)整的π-π堆積進(jìn)行傳輸，從而增加了材料的遷移率，進(jìn)一步提高其光電性質(zhì)。另外文章也討論了在受體材料中有關(guān)單晶方面的問(wèn)題，強(qiáng)調(diào)了如何通過(guò)現(xiàn)有的單晶信息來(lái)理解和調(diào)整分子間相互作用力以及聚集狀態(tài)，從而實(shí)現(xiàn)更高效的受體材料的定向合成與設(shè)計(jì)。

  研究者們相信，探索光電材料的微觀堆積信息會(huì)對(duì)材料的性質(zhì)有更進(jìn)一步的認(rèn)識(shí)，通過(guò)調(diào)控分子的聚集狀態(tài)以及分子間相互作用，可以為新型高效的光伏材料發(fā)展提供新的思路。相關(guān)論文在線發(fā)表在國(guó)際材料期刊Advanced Energy Materials（IF =25.2）上，DOI: 10.1002/aenm.202002678，第一作者為南方科技大學(xué)-哈爾濱工業(yè)大學(xué)聯(lián)合培養(yǎng)博士生賴(lài)寒健，通訊作者為南方科技大學(xué)化學(xué)系何鳳教授。

  參考文獻(xiàn)：H. Lai, and F. He, Adv. Energy Mater. 2020. DOI: 10.1002/aenm.202002678.

  論文鏈接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/aenm.202002678