萬事萬物都是在運(yùn)動中的,自然界中的各種生命體是通過分子運(yùn)動,從環(huán)境中獲取能量,從混沌中去構(gòu)建高度有序的復(fù)雜結(jié)構(gòu)從而去實(shí)現(xiàn)各種各樣的功能。正是由于分子運(yùn)動如此重要,科學(xué)家們也投入了巨大的精力去探索分子運(yùn)動,利用分子運(yùn)動。然而,在固態(tài)條件下,分子間存在較強(qiáng)的相互作用,分子遷移率較低,使得固態(tài)下分子運(yùn)動的調(diào)控是及其困難的。因此如何利用固態(tài)分子運(yùn)動去實(shí)現(xiàn)如生命體類似的從無序到有序的高級構(gòu)筑也是科學(xué)家們一直面臨的一個(gè)極大的挑戰(zhàn)。研究者們已經(jīng)試圖通過利用光、熱、電、磁場或力等各類外界刺激去實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)。其中,機(jī)械力是非常簡單的且易于操作的,因而也成為研究者們用于調(diào)控固態(tài)分子運(yùn)動的首選方法之一。
近日,香港科技大學(xué)唐本忠院士團(tuán)隊(duì)聯(lián)合華南理工大學(xué)王志明研究員團(tuán)隊(duì),通過利用聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)效應(yīng)以及獨(dú)特的金-金相互作用開發(fā)出了兩個(gè)新穎的手性異構(gòu)體 (R,R)-1和(S,S)-1 (圖1)。在這兩個(gè)體系中,他們選擇了一個(gè)柔性的二苯-乙烷部分以實(shí)現(xiàn)獨(dú)特的AIE性能,并引入了五氟苯基金末端以形成強(qiáng)的親金相互作用,兩者可以通過發(fā)光的形式給出信號去可視化力刺激下的固態(tài)分子運(yùn)動。
圖1. 化合物的分子結(jié)構(gòu)。
相關(guān)的研究結(jié)果表明,在簡單機(jī)械力的原位刺激下,粉末狀態(tài)下隨機(jī)取向的納米級雛晶可以進(jìn)行重排,組裝成高度有序的微米級微晶(圖2),這一現(xiàn)象是極其罕見的。此外,這一過程可以通過發(fā)出的磷光信號進(jìn)行可視化。相關(guān)的研究結(jié)果表明,這一獨(dú)特的無序到有序轉(zhuǎn)變的過程是由于極強(qiáng)的金-金相互作用及多重氫鍵相互作用的形成所驅(qū)使的。
圖2. 化合物(R,R)-1在力誘導(dǎo)下形貌的改變。
更引人注目的是,在晶體狀態(tài)下,宏觀上磷光由關(guān)到開的顯著變化也可以通過晶體分子層內(nèi)極其微妙的分子運(yùn)動來實(shí)現(xiàn)。相關(guān)的研究結(jié)果表明,在晶相保持完全不變的情況下,整體分子排列無明顯變化的情況下,通過分子層間微妙的滑動及更細(xì)微的壓縮就可實(shí)現(xiàn)磷光的開到關(guān)切換,這一現(xiàn)象是更為少見的。并且為了向讀者更好地呈現(xiàn)這一微妙的變化,研究者們通過肌肉運(yùn)動的纖維滑動模型來進(jìn)行了形象地類比(圖3)。
圖3. 力誘導(dǎo)固態(tài)分子運(yùn)動和發(fā)光的機(jī)理。
因此,該研究很好地呈現(xiàn)了可以通過簡單地操縱固態(tài)分子運(yùn)動來實(shí)現(xiàn)無序到有序結(jié)構(gòu)的高級構(gòu)筑,并且表明分子運(yùn)動的微妙改變可導(dǎo)致物質(zhì)宏觀形貌及光物理性質(zhì)的顯著變化。該研究工作將為固態(tài)分子運(yùn)動的探索提供新的思路,并為研究人員有效利用固態(tài)分子運(yùn)動進(jìn)行有意義的工作提供更多的啟發(fā)。
以上結(jié)果發(fā)表在Journal of the American Chemical Society 上。論文的第一作者為香港科技大學(xué)的張靜博士,香港科技大學(xué)的何本釗博士和吳文杰為共同第一作者,通訊作者為香港科技大學(xué)唐本忠院士,華南理工大學(xué)王志明研究員為共同通訊作者。
論文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.0c06305
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