美研究人員設(shè)計(jì)出柔性金屬籠狀凝膠
2015-12-04 來(lái)源:中國(guó)聚合物網(wǎng)
麻省理工的科學(xué)家制造了一種新材料,該材料將聚合物凝膠的彈性和金屬基材料的剛性結(jié)構(gòu)結(jié)合在一起。這種新型凝膠可以應(yīng)用在諸如藥物釋放、氣體儲(chǔ)存、水過(guò)濾等方面。
這種稱(chēng)為”polyMOCs”的新凝膠,它是金屬凝膠和金屬有機(jī)籠的混合物。金屬凝膠的聚合物鏈上含有金屬,其性能和普通聚合物凝膠類(lèi)似,都質(zhì)地柔軟,充滿(mǎn)彈性。金屬有機(jī)籠擁有剛性結(jié)構(gòu),并且傾向于形成晶體材料。
“試想一種材料兼具上述兩者(金屬凝膠和金屬有機(jī)籠)的優(yōu)異性能,從而也就擁有了金屬有機(jī)籠規(guī)整的自組裝結(jié)構(gòu),以及聚合物凝膠良好的彈性。這就是我們一直想得到的材料。” Jeremiah Johnson這樣說(shuō)道。
自組裝性能
Johnson 和他的同事們利用超分子組裝技術(shù)來(lái)獲得這種凝膠。這種方法通過(guò)將附著到分子上的配體聚合物混合的方式來(lái)獲得不同的三維形狀,例如圓球、明輪以及金字塔等形狀。
在實(shí)驗(yàn)中,每組配體聚合物包含兩個(gè)吡啶組,每一個(gè)都可以和金屬鈀相結(jié)合。而每個(gè)金屬鈀的原子可以和四個(gè)配體分子結(jié)合,從而產(chǎn)生一個(gè)12鈀中心和24配體的籠狀結(jié)構(gòu)。鈀中心還通過(guò)粘彈性鍵合其它金屬籠結(jié)合在一起,形成一個(gè)巨大的自組裝凝膠。
每個(gè)金屬籠可以和多達(dá)24個(gè)聚合物鏈連接,其中只有四個(gè)或五個(gè)連接到其它金屬籠。剩余未連接的聚合物鏈回環(huán)并連接到自己的金屬籠。這種回環(huán)通常被認(rèn)為是一種缺陷,但是麻省理工大學(xué)的研究團(tuán)隊(duì)卻利用這種缺陷在特定的配體添加新的功能分子,設(shè)計(jì)出新型材料。
“我們可以取代并交換不連接到其它籠子的配體,同時(shí)保持聚合物鏈的節(jié)點(diǎn)數(shù)量不變。”Johnson說(shuō)道,“這就可以獲得結(jié)構(gòu)完全不同的材料,但其性能不會(huì)發(fā)生改變。”
在這項(xiàng)研究中,研究人員將一種稱(chēng)為芘的熒光分子引入到環(huán)狀配體中。Johnson表示:“當(dāng)我們?cè)谧贤饩下觀察這種材料時(shí),它具有熒光效應(yīng),但物理上看,材料中沒(méi)有芘配體。材料的模量和膨脹行為沒(méi)有發(fā)生變化,但是這種新凝膠具有很強(qiáng)的熒光性能!
多種可能用途
Johnson表示,這種技術(shù)還可以講其它不同功能的分子引入其中。藥物分子可以存儲(chǔ)在金屬籠子中實(shí)現(xiàn)藥物輸運(yùn)。這種凝膠還可以用于燃料汽車(chē)電池的儲(chǔ)氫。通過(guò)增加配體捕獲和隔離重金屬,這種材料也可用于水凈化。
“你可以想象把各種功能的材料加入到多余的配體中,就可以使材料適應(yīng)不同的使用要求。”Johnson說(shuō),“目前我們正在研究不僅在籠子外面引入材料,還可以在籠子內(nèi)部引入材料,這樣我們就可以從內(nèi)部控制分子的吸收和釋放!
研究人員同時(shí)也在開(kāi)發(fā)類(lèi)似的不同形狀的凝膠。并通過(guò)使用比鈀更廉價(jià)更無(wú)毒的金屬材料,如鈦、鐵和鋅等金屬來(lái)設(shè)計(jì)材料。
該研究成果已經(jīng)發(fā)表在 Nature Chemistry 上。

“試想一種材料兼具上述兩者(金屬凝膠和金屬有機(jī)籠)的優(yōu)異性能,從而也就擁有了金屬有機(jī)籠規(guī)整的自組裝結(jié)構(gòu),以及聚合物凝膠良好的彈性。這就是我們一直想得到的材料。” Jeremiah Johnson這樣說(shuō)道。
自組裝性能
Johnson 和他的同事們利用超分子組裝技術(shù)來(lái)獲得這種凝膠。這種方法通過(guò)將附著到分子上的配體聚合物混合的方式來(lái)獲得不同的三維形狀,例如圓球、明輪以及金字塔等形狀。
在實(shí)驗(yàn)中,每組配體聚合物包含兩個(gè)吡啶組,每一個(gè)都可以和金屬鈀相結(jié)合。而每個(gè)金屬鈀的原子可以和四個(gè)配體分子結(jié)合,從而產(chǎn)生一個(gè)12鈀中心和24配體的籠狀結(jié)構(gòu)。鈀中心還通過(guò)粘彈性鍵合其它金屬籠結(jié)合在一起,形成一個(gè)巨大的自組裝凝膠。
每個(gè)金屬籠可以和多達(dá)24個(gè)聚合物鏈連接,其中只有四個(gè)或五個(gè)連接到其它金屬籠。剩余未連接的聚合物鏈回環(huán)并連接到自己的金屬籠。這種回環(huán)通常被認(rèn)為是一種缺陷,但是麻省理工大學(xué)的研究團(tuán)隊(duì)卻利用這種缺陷在特定的配體添加新的功能分子,設(shè)計(jì)出新型材料。
“我們可以取代并交換不連接到其它籠子的配體,同時(shí)保持聚合物鏈的節(jié)點(diǎn)數(shù)量不變。”Johnson說(shuō)道,“這就可以獲得結(jié)構(gòu)完全不同的材料,但其性能不會(huì)發(fā)生改變。”
在這項(xiàng)研究中,研究人員將一種稱(chēng)為芘的熒光分子引入到環(huán)狀配體中。Johnson表示:“當(dāng)我們?cè)谧贤饩下觀察這種材料時(shí),它具有熒光效應(yīng),但物理上看,材料中沒(méi)有芘配體。材料的模量和膨脹行為沒(méi)有發(fā)生變化,但是這種新凝膠具有很強(qiáng)的熒光性能!
多種可能用途
Johnson表示,這種技術(shù)還可以講其它不同功能的分子引入其中。藥物分子可以存儲(chǔ)在金屬籠子中實(shí)現(xiàn)藥物輸運(yùn)。這種凝膠還可以用于燃料汽車(chē)電池的儲(chǔ)氫。通過(guò)增加配體捕獲和隔離重金屬,這種材料也可用于水凈化。
“你可以想象把各種功能的材料加入到多余的配體中,就可以使材料適應(yīng)不同的使用要求。”Johnson說(shuō),“目前我們正在研究不僅在籠子外面引入材料,還可以在籠子內(nèi)部引入材料,這樣我們就可以從內(nèi)部控制分子的吸收和釋放!
研究人員同時(shí)也在開(kāi)發(fā)類(lèi)似的不同形狀的凝膠。并通過(guò)使用比鈀更廉價(jià)更無(wú)毒的金屬材料,如鈦、鐵和鋅等金屬來(lái)設(shè)計(jì)材料。
該研究成果已經(jīng)發(fā)表在 Nature Chemistry 上。
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