反式-1,2-二苯基乙基橋聯(lián)的異吲哚啉水楊醛鈦基烯烴聚合催化劑的合成、結(jié)構(gòu)及應(yīng)用

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三齒[ONN]配體鈦配合物晶體結(jié)構(gòu) 乙烯聚合

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發(fā)展高性能過渡金屬催化劑是當(dāng)今聚烯烴工業(yè)具有挑戰(zhàn)性的課題之一。高活性的IVB族‘FI’催化劑是新型非茂類的典型代表，通過對輔助配體進行電性和立體位阻調(diào)節(jié)，這類催化劑高效地催化乙烯、-烯烴、環(huán)烯烴及極性單體的均聚與共聚。在前人工作的基礎(chǔ)上，我們設(shè)計、合成了一系列新型反式1，2-二苯基乙基橋聯(lián)的的異吲哚啉水楊醛配體4-R1-6-R2-2-{(trans-2-(isoindolin-2-yl)-1,2-diphenylethylimino)methyl}phenol,H(1a-f)和4-R1-6-R2-2-{(trans-2-(isoindolin-2-yl)-1,2–diphenylethylamino)methyl}phenol,H(2a,f)，該類三齒[NNO]配體經(jīng)氫化鈉去氫后與鈦金屬源TiCl4反應(yīng)，制備了相應(yīng)的鈦化合物[Ti(1-2)Cl3](3a–fand3a,f)?；衔?a和4a的單晶X-射線研究表明，三齒配體的兩個氮原子、一個氧原子及三個氯離子與鈦中心配位，形成扭曲的八面體配位構(gòu)型。在甲基鋁氧烷（MAO）助催化劑的作用下，這些鈦金屬化合物能夠催化乙烯均聚以及乙烯與己烯共聚，活性為12.4–232.0kg-polymer/mol(Ti)h.。高溫13CNMR分析表明聚乙烯為線性無支鏈聚合物，共聚時己烯嵌入量較低。

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2013-11-04 13:42:46

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