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鎳二亞胺配合物催化乙烯與丙烯酸甲酯共聚合

時(shí)間:2006-10-08
關(guān)鍵詞:亞胺 配合 催化 乙烯 丙烯酸 甲酯 聚合

時(shí)卓    李三春

 

(沈陽(yáng)化工學(xué)院材料科學(xué)與工程學(xué)院,遼寧 沈陽(yáng),110142

 

    摘要:合成了一種新型后過(guò)渡金屬絡(luò)合物——鎳二亞胺配合物,并以蒙脫土為載體,制備了蒙脫土載體鎳催化劑,在甲基鋁氧化烷(MAO)、三乙基鋁(TEA)和三正辛基鋁(TNOA)對(duì)丙烯酸甲酯分子中的極性基團(tuán)保護(hù)下,用MAOTEA作助催化劑催化乙烯-丙烯酸甲酯(E-MA)共聚合,考察了催化劑配體、載體化、聚合條件等對(duì)催化劑催化E-MA共聚合的影響。結(jié)果表明:隨保護(hù)劑的不同,催化劑的活性從大到小依次為TEA,MTO,TNOA;適宜條件下,該絡(luò)合物催化活性可達(dá)到576kg/(mol.h),負(fù)載后的催化劑改善了共聚物形態(tài)。

 

    關(guān)鍵詞:鎳二亞胺配合物  乙烯  丙烯酸甲酯  后過(guò)渡金屬催化劑  共聚合

 

    中圖分類號(hào):TQ 316.31    文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:B    文章編號(hào):1002-1396200501-0016-04

 

    采用配位聚合催化劑催化烯烴與極性單體共聚合的研究已經(jīng)有40余年了,但一方面由于極性單體容易與傳統(tǒng)Ziegler-Natta催化劑形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,阻礙催化劑與插入烯烴雙鍵形成π-絡(luò)合物;另一方面,由于烯烴與極性單體之間的反應(yīng)活性和電子云分布不均衡,形成的中間體不利于烯烴的插入等原因,使這方面的研究進(jìn)展相當(dāng)緩慢。因此,傳統(tǒng)上這種共聚物是在高壓下通過(guò)自由基聚合得到的。

 

    尋找在低壓和較低溫度下制備這種共聚物的方法是當(dāng)前烯烴聚合催化劑研究的一個(gè)重要方面。Ziegler-Natta催化劑和茂金屬催化劑的金屬中心主要是前過(guò)渡金屬。這些催化劑具有高度的親氧性,因此在制備極性單體共聚物方面受到限制。近年來(lái),研究人員發(fā)現(xiàn)后過(guò)渡金屬絡(luò)合物催化劑可以實(shí)現(xiàn)烯烴和極性單體的共聚合,使聚烯烴鏈成為帶極性基團(tuán)的大分子,賦予聚烯烴高附加值的特別性能,并且改變了過(guò)去含氧的具有供電子能力的單體會(huì)毒化活性中心的概念。本研究合成了3種鎳二亞胺配合物催化劑,在甲基鋁氧烷(MAO)、三乙基鋁(TEA)和三正辛基鋁(TNOA)極性基團(tuán)保護(hù)下催化乙烯-丙烯酸甲酯(E-MA)共聚合。烷基鋁的作用是可以和極性單體中的極性基團(tuán)配位從而有效地阻止了極性基團(tuán)向配位聚合活性中心的進(jìn)攻。